Термоокислительная деструкция расплава низкомолекулярного атактического полипропилена в температурном интервале 180-250°C

• Автор: Нехорошева, Александра Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 158 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

Перечень условных обозначений

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 .Структура и свойства атактического полипропилена

1.2.Термоокислительная деструкция.

1.3.Хлорирование, сульфохлорирование, сульфоокисление, фосфонирование.

1.4.Сульфидирование, термическая деструкция.

Глава 2. Методическая часть

2.1.Характеристика использованных веществ и материалов

2.2.Методы эксперимента и анализа

2.2.1 .Методика реакции термоокислительной деструкции АПП
2.2.2.0пределение кинетических параметров термоокилительной
деструкции АПП.
2.2.3 .Методики анализа полимеров и низкомолекулярных
продуктов термоокислительной деструкции АПП
2.2.4.Методика пробоподготовки низкомолекулярных продуктов для анализа.
2.2.5.Методика приготовления композиционных материалов и их анализа.
2.2.6.Методика приготовления окси мезитила и его анализа.
2.2.7.Методика исследования экстракционных свойств смесей низкомолекулярных соединений.
Глава 3. Результаты и их обсуждение.
3.1.Термоокислительная деструкция низкомолекулярного АПП в интервале температур 00С.
3.1.1.Термоокислительная деструкция низкомолекулярного АПП при температуре 0С.
3.1.1 Л. Низкоокисленный атактический полипропилен
3.1.1.2. Состав и строение низкомолекулярных продуктов
термоокислительной деструкции АПП 0С.
3.1.2.Термоокислительная деструкция низкомолекулярного АПП при температуре 0С.
3.1.2.1. Высокоокисленный атактический полипропилен
3.1.2.2. Состав и строение низкомолекулярных продуктов
термоокислительной деструкции АПП 0С.
3.2. Исследование экстракционной способности низкомолекулярных продуктов термоокислительной деструкции АПП.
3.3. Исследование взаимодействия низкомолекулярного АПП и продуктов его ТОД с окисленными битумами методом ИКспектроскопии.
3.4. Практическая значимость продуктов ТОД низкомолекулярного АПП в интервале температур 00С.
Список литературы


Регулирование ММ АПП при полимеризации пропилена на каталитических системах ЦиглераНатта осуществляется водородом, который участвует в реакциях ограничения роста полимерной цепи. Исследование свойств, образующегося при полимеризации АПП показало, что молекулярная масса, молекулярномассовое распределение и строение полимерной цепи зависят от природы алюминийорганического соединения. АПП полученный на каталитической системе ТЮз А1Е1з, характеризуется значительно более высокой ММ и широким ММР, чем АПП синтезированный на каталитической системе ТЮ1з А1ЕС1. Полученные результаты в совокупности с различным характером зависимости ММ и ММР от температуры процесса и концентрации водорода позволили автору работы сделать вывод о том, что не стереоспецифические активные центры исследованных каталитических систем имеют существенно различную природу. Аморфный полимер, например, АПП можно рассматривать как разупорядоченный кристалл. Шляпниковым предложена модель полимерного вещества , согласно которой аморфная фаза полимера состоит из участков устойчивого неустранимого путем перемещения сегментов макромолекул нарушения ближнего порядка, окруженных веществом, в котором ближний порядок соблюдается. Такая модель позволила объяснить закономерности растворения низкомолекулярных веществ в ПП, а также особенности кинетики их мономолекулярного превращения в среде полимера . Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные о структуре аморфных полимеров довольно противоречивы и не позволяют однозначно судить о морфологии полимерных цепей в аморфном состоянии. Тем не менее, анализ результатов различных методов исследования позволяет сделать вывод о структурной неоднородности аморфных полимеров, в частности АПП. Спектральные исследования структуры атактического полипропилена рассмотрены в работах , , , . Атактическая фракция ПП состоит из макромолекул различной степени микротактичности, что влияет на весь комплекс физикохимических свойств АПП. Для количественного определения микротактичности ПП используется отношение интенсивностей полос поглощения при 4 и 5 см1 в ИКспектрах 3. С ростом содержания атактической фазы интенсивность полосы 5 см1 уменьшается рис. Рис. ИКспектр атактическог о полипропилена при С. Рис. Для количественного определения средней длины одинаково стереорегулярных последовательностей в ПП широко используется спектроскопия ЯМР ,3С . В спектре АПП сигналы С имеют тонкую структуру, обусловленную стереоизомерией макромолекул рис. Сигнал метильной группы разделяется на три группы пиков, относящихся к изотактическим, гетеротактическим и синдиотактическим триадам . Рис. Спектр ЯМР С атактического полипропилена, снятый на частоте МГц, раствор АПП в одихлорбензоле при С 0 накоплепий Количественную информацию о конфигурационном строении цепи ПП получают с использованием спектроскопии ЯМР Н. Анализ конфигурационных последовательностей проводится на основе статистического подхода к строению макромолекулярных цепей ПП, состоящих из блоков. ЯМР Н спектр АПП представлен на рис. Рпротонов мала. АнтимезоР протоны дают более сложный и хуже разрешенный сигнал при 8,7т. Рис. МГц, в одихлорбензоле при 0С. Свойства промышленного АПП зависят от типа каталитической системы, используемой для полимеризации пропилена, условий полимеризации температурный режим, количество водорода в газовой фазе и наличие сомономера например, этилена при получении блоксополимера. Кроме того, сильное влияние на свойства промышленного АПП оказывают примеси изотактической и стереоблочной фракции, содержание которых существенно различается в различных партиях товарного продукта. Пылевидная фракция изотактического полипропилена с размером частиц менее 0 мкм частично уносится потоком смолистого гептана в выпарные реактора. После отгонки гептана она остается в расплаве АПП. Стереоизомеры ПП различаются по растворимости в гептане . АПП растворяется в холодном гептане при С, стереоблочный ПП растворяется в кипящем гептане при С, а изотактический ПП в гептане нерастворим. АПГ, имеющий нерегулярное строение цепей, не способен кристаллизоваться, и на его физикомеханические свойства влияют молекулярные параметры .