Молекулярное строение ряда бета-дикетонатов d- и f- элементов по данным метода газовой электронографии и квантово-химических расчетов

• Автор: Твердова, Наталия Вячеславовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 138 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ И 7 МЕГОДИКОЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ БАЗА.

1.1. Метод функционала электронной плотности.

1.2. Аппаратура электронографического эксперимента.

1.3. Основные положения теории метода газовой электронографии и методики эксперимента.
ГЛАВА 2. СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ 2пС5Н52 ПО ДАННЫМ МЕТОДА ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ И ОРТ РАСЧЕТОВ.

2.1. Введение.

2.2. Исследование строения молекулы Срп методом ЭРТ.

2.3. Электронографический эксперимент.

2.4. Структурный анализ.
2.5. Результаты расчетов по методу ОРТ.
2.6. Результаты электронографического анализа.
2.7. Заключение.
ГЛАВА 3. НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ МОЛЕКУЛЯРНОГО СТРОЕНИЯ БЕТА ДИКЕТОНАТОВ МЕТАЛЛОВ ПО ДАННЫМ РАЗНЫХ МЕТОДОВ.
3.1. Описание особенностей строения трискомплексов Р
дикетонатов металлов в модели Киперта.
3.2. Молекулярное строение трискомплексов Рдикетонатов
яр и металлов.
3.3. Молекулярное строение некоторых трискомплексов
рдикетонатов Гэлементов.
3.4. Особенности молекулярного строения бискомплексов
Рдикетонатов металлов.
3.5. Массспектрометрическое исследование рдикетонатов ме
таллов.
3.6. Основные особенности колебательного спектра
Рдикетонатов металлов.
ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
4.1. Расчеты по методам ЬЛ7 и ОБТ
4.1.1. Комплексы Ммда3, М Ьа, Об, Ьи, и Мдпм3, МЬа, 6, Об,
Ег, УЪ, Ьи.
4.1.2. Комплексы Сгдпмз, Содпм3, Сидпм2 и Мдпм2
4.2. Электронографическое исследование структуры
комплексов бетадикетонатов металлов.
4.2.1. Ьадпм3, Егдпм3, УЬдпм3, 8сдпм3, Бсаа3
4.2.2. Сгдпм3,Содпм3, Сидпм2, Ы1дпм2
ГЛАВА 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
5.1. Особенности молекулярного строения комплексов Ммдаз, М Ьа, Об, Ьи, и Мдпм3, МЬа, 1, Об, Ег, УЬ, Ьи, по данным квантовохимических расчетов.
5.2. Строение молекул Мдпмз, МЬа, Ег, УЬ, по данным метода
газовой электронографии.
5.3. Длина и средняя энергия разрыва связи ЕНЪпО в Ьпдпм3
комплексах и твердых кубических оксидах ЬпгОз.
5.4. Строение молекул 8саа3 и Мдпм3, М8с, Сг, Со, по дан
ным квантовохимических расчетов и метода газовой электронографии.
5.5. Строение молекул Ы1дпм2 и Сидпм2 по данным квантово
химических расчетов и метода газовой электронографий.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ
ЛИТЕРАТУРА


Кроме того знание строения молекул рдикетонатов металлов может оказаться полезным для предсказания или объяснения поведения этих соединений в различных газофазных процессах. Полученная структурная информация существенно дополняет и уточняет существующие литературные данные по структуре этого класса соединений и может быть использована в качестве иллюстраций теоретических положений при изучении координационных соединений в лекционных курсах соответствующих дисциплин. Апробация Результаты работы были представлены на X и XI Европейских симпозиумах по газовой электронографии Германия, Блаубойрен, г. Россия, СанктПетербург г. XIX Остинского симпозиума по строению молекул США, Остин, г, а также на научной конференции Наука в современном классическом университете. Структура и объем диссертации Общий объем диссертации составляет 8 страниц, включая таблиц и рисунков. Список литературы содержит 8 наименований. Диссертационная работа состоит из введения, 5и глав и библиографии. Автор считает приятным долгом выразить глубокую признательность своему научному руководителю проф. Г.В. Гиричеву, а также проф. А. Холанду и проф. С. Самдалу Университет г. Осло, Норвегия за интересную постановку задачи и помощь на всех этапах работы, доц. С.А. Шлыкову и Х. Волдену за съемку электронограмм исследованных в работе молекул, проф. Н.И. Гиричевой, доц. Н.В. Беловой за помощь в структурном анализе и обсуждение результатов, а также с. С.Б. Лапшиной, с. В.В. Слизневу, А. В.Тутукину за творческое сотрудничество и полезные дискуссии. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ И МЕТОДИКОЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ БАЗА. В качестве основного метода исследования строения молекул бетадикетонатов металлов в данной работе выступала газовая электронография. Поскольку электронографический метод без привлечения информации о силовом поле, необходимом для расчета обобщенных амплитуд колебаний, в случае молекул, содержащих такое большое число атомов, мало информативен, для оценки силового поля нами использовались квантовохимические расчеты, в основном, в варианте . В данной главе кратко рассмотрены основные теоретические положения метода газовой электронографии, а также метода функционала плотности . Метод функционала электронной плотности. В настоящее время теория функционала электронной плотности успешно применяется для получения термодинамических, структурных и колебательных параметров, отнесения ЯМР, УФ и фотоэлектронных спектров, исследования структуры переходных состояний, энергий активации, дипольных моментов и других свойств. Анализ накопленного опыта использования этого подхода к решению структурных проблем подтвердил его высокую конкурентоспособность по качеству получаемых результатов при минимальных затратах. Моделирование электронной корреляции в методах производится через общие функционалы электронной плотности. Опубликованная в теорема 1 утверждает, что энергия основного состояния электронной системы определяется функцией электронной плотности. Все члены в уравнении 1 за исключением энергии взаимного отталкивания ядер являются функциями электронной плотности р. Лр. Т метода. Екс обменнокорреляционный функционал. Это выражение было получено для гомогенного электронного газа. Все аргументы функции за исключением параметры, определенные и на основе расчетов, проведенных для гомогенного электронного газа. V, 0. Комбинация нелокального обменного функционала Вфункционал с нелокальным корреляционным функционалом , и функционал 7 лежит в основе одного из методов метод. В случае гибридных методов обменный функционал представляется в виде линейной комбинации точного функционала и одного или нескольких функционалов. Аппаратура электронографического эксперимента. Экспериментальная часть исследований проводилась на двух экспериментальных установках ЭМР0АПДМ1 в лаборатории молекулярных параметров ИГХТУ г. Иваново 89 и 2 Университет г. Осло, Норвегия . Установка 2 предназначена только для съемок электронограмм, в то время как комплекс ЭМР0АПДМ1 позволяет проводить как автономные электронографический и массспектрометрический эксперименты, так и синхронную регистрацию массспектров и электронограмм.