Кристаллическое строение производных изостевиола и его молекулярных комплексов

• Автор: Бескровный, Дмитрий Валерьевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 119 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Г лава 1. Литературный обзор.

1.1 Супрамолекулярная химия, ее границы и модели

1.1.1 Молекулярное распознавание и его концепции

1.1.2 Кристаллическая инженерия

1.2 Кристаллическая структура аннелнрованных

насыщенных тетрациклнчсских соединений

1.2.1 Классификация тетрациклических соединений

1.2.2 Дезоксихолевая кислота

1.2.3 Холевая кислота

1.2.4 Апохолевая кислота
1.2.5 Производные холевой кислоты и другие
представители класса стероидов
1.2.6 Тетрациклические терпеноиды ряда каурена и стахена
1.2.7 Коэффициент кристаллической упаковки полости хозяина
Глава II. Обсуждение результатов. Кристаллическая структура
нзостсвиола и его производных
2.1 Изостевиол
2.1.1 Кристаллическая структура изостевиола
2.1.2 Продукты восстановления кетогруппы изостевиола
2.1.3 Азометины изостевиола
ф 2.1.4 Сложные эфиры изостевиола
2.1.5 агапогснкстоны изостевиола
2.1.6 Молекулярные комплексы изостевиола с молекулами
ароматических соединений
Глава III. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы


Работы, проведенные Чарльзом Педерсеном по синтезу и изучению краунэфиров 4, Дональдом Крамом кавитандов 5, ЖанМари Леном крнптандов 6, а также введенная им терминология стали классическими, и дали толчок бурным исследованиям комплексов типа гостьхозяин, которые в последние годы определяют направление развития современной химической науки. Объекты супрамолекулярной химии, супермолекулы, обладают той же определенностью, что и составляющие их отдельные молекулы. Они представляют собой следующий уровень сложности организации материн после элементарных частиц, ядер, атомов и молекул. Основными характеристиками, определяющими структуру суирамолекулярных образований, стоит считать пространственное расположение составляющих компонентов, их архитектуру, супраструктуру, а также типы межмолекулярных взаимодействий, удерживающих эти компоненты вместе. Точно так же, как и простейшие молекулы, супрамолекулярные ансамбли обладают структурными, конформационнымн, термодинамическими, кинетическими и динамическими свойствами. Изза сильных взаимодействий возникают ассоциаты, в которых однаединственная связь с металлом обеспечивает такую же устойчивость, как устойчивость комплексов антиген антитело, связанных множеством отдельных взаимодействий 1. В случае же наличия у рецептора помимо центров связывания реакционноспособных функциональных групп, последний вполне может влиять на химические превращения в связанном субстрате, выступая в роли супрамолекулярного реагента или катализатора. Таким образом, молекулярное распознавание, превращение и перенос являются основными функциями супрамолекулярных объектов. Молекулярное распознавание и его концепции. Биологические системы существуют лишь благодаря тому, что каждый из сотен тысяч составляющих их химических соединений выполняет строго определенную реакцию в сложных биохимических процессах. В настоящее время уже можно говорить о вырисовывающихся контурах ряда закономерностей конкурентного взаимодействия химических соединений в многокомпонентных системах. Это означает, что на текущем этапе развития наших представлений об окружающем мире возникла необходимость привлечения концепции молекулярного распознавания. Развитие этой концепции началось еще в конце XIX века, и ознаменовалось целым рядом удивительных открытий. Наиболее значимыми здесь стоит признать появление принципа комнлимснтарности субстрат рецепторных комплексов, сформулированном Э. Криком и Уотсоном молекулярной структуры дезоксирибонуклеиновой кислоты ДНК, установлению Л. Полингом явления кооперации слабых межмолекулярных сил 3. За последние десятилетия также было установлено, что явление молекулярного распознавания ответственно за такие биологические процессы, как функционирование иммунной системы, образование субстратферментных и гормональнорецепторных комплексов, передача нервных импульсов, ощущение вкуса и обоняние. Однако самым ярким примером молекулярного распознавания до настоящего времени остается установленная в ДНК система межмолекулярных водородных связей в двух парах оснований аденнн тимин и гуанин цитозин 3. Весьма ценную информацию, способствующую развитию концепции молекулярного распознавания, обеспечивают такие прямые структурные методы, как рентгеноструктурный анализ, нейтронография и газовая электронография. На основе этих методов возможна оценка молекулярной структуры лигандов и комплексов. Это, в свою очередь, создает условия для обнаружения характера взаимодействия партнеров и выявления факторов, определяющих молекулярное распознавание 7. Кристаллическая инженерия. Можно ли предсказать супрамолекулярную структуру кристалла Этот вопрос, впервые поставленный Гавеззогги 8, на протяжении уже длительного времени волнует умы химиков и кристаллографов. Пусть даже на данном уровне наших знаний и представлений в данной области мы и говорим нет, установление общих термодинамических, кинетических и структурных принципов организации твердых тел кристаллов на молекулярном уровне может привести к решению этой глобальной проблемы. Нынешнее понимание межмолекулярных взаимодействий и молекулярного распознавания способствует увлекательнейшему творческому процессу кристаллического дизайна.