Закономерности термоокисления смесей на основе поли-3-оксибутирата. Структурные эффекты

• Автор: Тертышная, Юлия Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 122 с. : ил.

Содержание

Список сокращений

Введение

Общая характеристика работы

Глава I. Обзор литературы

1.1. Особенности структуры полимерных смесей

1.2. Межфазные явления в полимерах

1.3. Связь структуры смесей с

физикомеханическими свойствами

1.4. Кинетика окисления жидкофазных смесей

1.5. Особенности тсрмоокислсния

полимерных смесей
1.6. Особенности химических реакций
в твердых полимерах
1.7. Роль низкомолекулярных соединений в процессах
миграции свободной валентности
1.8. Рекомбинация радикалов
Глава II. Объекты и методы исследования
Глава III. Экспериментальная часть
3.1. Структура и свойства смесей
3.2. Механические характеристики
3.3. Кристаллизация смесей ПОБСКЭП
3.4. Термоокислсние смесей ПОБ СКЭП
3.5. Тсрмоокисление композиций ПЭНП ПОБ
Выводы
Литература


ПОБ выяснение влияния химической природы компонентов на кинетику окисления всей смеси влияния межфазных взаимодействий на скорость поглощение кислорода изучение изменения структуры и конформационного состава цепей полимеров и его влияния на кинетику процесса окисления. Исследованы закономерности термоокисления, структура и физикомеханические свойства смесей. Изучена кинетика поглощения кислорода исследуемых систем. Процесс кристаллизации использовали как метод изучения структуры и оценки межфазных взаимодействий компонентов. Определены кинетические параметры изотермической кристаллизации при различных температурах. Показано, что скорость кристаллизации ПОБ замедляется в присутствие СКЭП. Продемонстрирована роль диффузии низкомолекулярных радикалов ПОБ в фазу ПЭ и инициирующая способность ПОБ. Показано влияние межфазных взаимодействий на перенос свободной валентности в процессе окисления смесей ПЭНП ПОБ, СКЭП ПОБ. Изучено изменение теплофизических характеристик и конформационного набора цепей полимеров в процессе окисления. Произведен анализ нелетучих продуктов окисления и структуры окисленных образцов. Получен новый материал на основе ПОБ и СКЭП, обладающий необходимым комплексом эксплуатационных свойств. Исследована роль ПОБ в процессе тсрмоокислсния смесей ПЭНП ПОБ и СКЭП ПОБ. Авторы полагают, что настоящей работой внесли вклад в теоретические основы изучения кинетики реакций, протекающих в твердой фазе гетерогенных и гстерофазных систем. Основные положения и результаты работы докладывались тезисы опубликованы и обсуждались 1. IX конференция Деструкция и стабилизация полимеров, Москва, . Международная конференция молодых ученых От фундаментальной науки к новым технологиям, МоскваТверь, . Вторая ежегодная молодежная конференция ИБХФ ВУЗы, Биохимическая физика, Москва, . XXI Всероссийский симпозиум молодых ученых по химической кинетике, Пансионат Дружба, Подмосковье, . Ii i, . XIII Симпозиум Современная химическая физика, г. Туапсе. X Всероссийская конференция Структура и динамика молекулярных систем, Яльчик, . III Всероссийская Каргинская конференция Полимеры , Москва, . По материалам диссертации опубликовано печатных работ 7 статей в отечественных и зарубежных журналах и 8 тезисных сообщений в сборниках трудов научных конференций. Структура и объем работы Диссертация изложена на 2 страницах, содержит рисунка, таблиц. Работа состоит из введения, 3 глав, заключения выводов и списка литературы, включающего 3 наименований. Автор считает споим долгом выразить искреннюю благодарность д. Иорданскому А. Л. и д. Заикову Г. Е. за проявленный интерес к работе и практическую помощь. ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Особенности структуры полимерных смесей. Смеси полимеров это системы, полученные смешением двух или более полимеров. Чаще всего полимеры смешивают в вязкотекучем состоянии, независимо оттого, были ли они до нагревания кристаллическими или аморфными. Таким образом, процесс смешения полимеров в большинстве случаев является процессом взаимодиспергирования и возможного последующего взаиморастворения двух или более вязкоупругих жидкостей 1. Согласно термодинамической теории, смешение протекает самопроизвольно вплоть до образования однофазной системы, если процесс сопровождается уменьшением изобарноизотермического потенциала, при условии ДСт0. ДНт изменение энтальпии ДБ изменение энтропии. Если при смешении происходит выделение теплоты ДНт0 и увеличение энтропии, то От уменьшается. Уменьшение От может произойти и при поглощении тепла эндотермический процесс, если соблюдается условие ДНтТД5т. Из расчетов ДБ следует важный вывод о том, что изменение вт при образовании идеальной смеси полимеров определяется практически только величиной ДНт в виду малости ТДБт 1 . Однако существует и другая точка зрения, согласно которой энтропийным фактором пренебрегать нельзя. Очень небольшое количество смсссй можно надежно отнести к числу взаиморастворимых независимо от соотношения компонентов в смеси. Это смесь цисполиизопрена и разветвленного полибутадиена СКВ.