Структура и термодинамика смешения растворов поливинилхлорид-синтетический бутадиен-нитрильный каучук в смесевом растворителе

• Автор: Кудрякова, Гульнара Хусаиновна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 138 с. : ил.

Содержание
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Классификация диаграмм фазового состояния в бинарных и мно гокомпонентных системах

1.2. Топологический и термодинамический анализ диаграмм.

1.3. Теории полимерных растворов

1.4. Примеры диаграмм фазового состояния

1.5. Кинетика фазовых превращений

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Исследованные системы
2.3. Методы исследования
2.4. Метод топологического анализа трехкомпонентных диаграмм фазового состояния
ГЛАВА 3. ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ
3.1. Топологический анализ
3.2. Термодинамический анализ диаграмм аморфного расслоения
3.3. Размер частиц дисперсной фазы
3.4. Неравновесиость, возникающая при концентрировании поли мерных растворов
ГЛАВА 4. ЧЕТЫРЕХКОМПОНЕНТНАЯ СИСТЕМА
4.1. Свойства смесевого растворителя
4.2. Топологический анализ диаграмм
4.3. Термодинамический анализ и трехфазная область
4.4. Кинетика изменения частиц дисперсной фазы
4.5. Неравновесиость, возникающая при концентрировании раствора
ГЛАВА 5. СТРУКТУРА СМЕСЕЙ ПОЛИМЕРОВ
Содержание
5.1. Ячейки Бернара
5.2. Фазовая структура бинарных пленок
5.3. ИК спектроскопия
6. ПРИЛОЖЕНИЯ
6.1. Кинетика испарения растворителя
6.2. Биения кривых помутнения
6.3. Расчет межфазной энергии в дисперсных системах
ВЫВОДЫ
Список цитированной литературы


Результаты работы были представлены на Международных и Всероссийских конференциях Международной молодежной конференции Гагаринские чтения Москва, конференции молодых ученых ИФХ РАН Некоторые проблемы физической химии Москва Всероссийских конференциях Структура и динамика молекулярных систем Яльчик , , XIV Международной Конференции по Химической Термодинамике СанктПетербург Международной конференции физикохимический анализ жидкофазных систем Саратов Третьей Всероссийской Каргинской Конференции Полимеры Москва, МГУ, . ГЛАВА I. Переработка полимеров, как индивидуальных, так и их смесей, через растворные технологии получение мембран, волокон, полых волокон, покрытий, асимметричных мембран достаточно широко распространена 1. Как правило, в исходном состоянии большинство полимерных композиций находятся в виде однофазного раствора. По мере десорбции растворителя, фазовое состояние таких систем меняется, претерпевая фазовый переход по аморфному, жидкокристаллическому или кристаллическому типу 2, 3. Одновременно уменьшение содержания растворителя сопровождается увеличением макро и микро вязкости растворов 4, гслеобразованнем 5, стеклованием 6. Показано 7, что все эти процессы, протекающие, как правило, при относительно невысоких концентрациях полимеров, определяют структуру конечной полимерной смеси 7 и, разумеется, ее свойства 8. Известно , что информация о фазовых равновесиях в многокомпонентных системах дает возможность не только прогнозировать поведение систем при изменении того или иного внешнего параметра температуры, давление пара растворителя, напряжения сдвига, но и оценивать величину межмолекулярного и межсегментного взаимодействия, определять температурную и концентрационную зависимости термодинамических параметров смешения, рассчитывать значения термодинамических потенциалов. Более того, трактовка результатов исследования многих физических и физикохимических свойств многокомпонентных систем затруднена, а иногда и просто невозможна, без привлечения данных о фазовом состоянии и фазовой структуре конкретных материалов и изделий. Исследования фазовых равновесий в полимерных системах начинались с самых простых двухкомпонентных систем полимеррастворитель, полимерпластификатор и самого простого типа равновесий аморфного расслоения 2. Кроме того, необходимо отметить, что и первая теория полимерных растворов ФлориХаггинса была разработана для бинарных систем полимеррастворитель , . Вслед за этим начались исследования полимеролигомерных и полимерполимерных систем 4, . Скотт и Томпа , распространили теорию полимерных растворов ФлориХаггинса на смеси полимеров и трехкомпонентные системы. Большинство экспериментально полученных диаграмм аморфного расслоения обобщены в работах , . Дальнейшее развитие термодинамических представлений о двухкомпонентных растворах должно идти, по нашему мнению, в двух направлениях. Вопервых, разработка теорий полимерных растворов более точно предсказывающих поведение бинарных смесей. Вовторых, попытками количественно оценить термодинамику и структуру различного рода неоднородностей. Экспериментальная работа по исследованию фазовых равновесий в бинарных системах должна идти по пути накопления экспериментальных данных и выявления фактов, противоречащих теориям полимерных растворов. Гораздо хуже обстоит дело с термодинамическим анализом трех и многокомпонентных полимерных систем. Экспериментально получены трехкомпонентные диаграммы фазового состояния с аморфным, жидкокристаллическим и кристаллическим равновесиями , , , , . В работе дана классификация возможных диаграмм аморфного расслоения трехкомпонентных систем рис. В ее основу положена совместимость бинарных пар трехко. К нулевой группе относят диаграммы, которые содержат три пары полностью совместимых компонентов. В этом случае все растворы в поле диаграммы однофазны. К первой группе рис. I, но в некоторой области составов находится замкнутая двухфазная область область II,. Для этой группы известны диаграммы с выпуклостью как в сторону однофазного, так и в сторону двухфазного раствора.