Окисление β-каротина в гомогенных растворах и микрогетерогенных средах, образованных добавками поверхностно-активных веществ

• Автор: Ведутенко, Виктор Валентинович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 120 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Основные реакции жидкофазного окисления углеводородов.

1.2 Особенности окисления полиеновых углеводородов

1.3 Влияние добавок полиенов на процесс окисления других

соединений

1.4 Поверхностноактивные вещества и микрогетерогенные системы

1.5 Влияние ПАВ на окисление углеводородов.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Реактивы.

2.2 Методика проведения экспериментов
2.3 Методы анализа.
ГЛАВА III ОКИСЛЕНИЕ рКАРОТИНА В ГОМОГЕННЫХ
РАСТВОРАХ. ВЛИЯНИЕ ПАРЦИАЛЬНОГО ДАВЛЕНИЕ КИСЛОРОДА
3.1 Влияние парциального давления кислорода на инициированное
окисление Ркаротина
3.2 Влияние парциального давления кислорода на автоокисление
Ркаротина
3.3 Влияние растворителя на кинетику окисления ркаротина
3.4 Кинетическая модель радикальноцепного расходования
Ркаротина
ГЛАВА IV. ОКИСЛЕНИЕ рКАРОТИНА В МИКРОГЕТЕРОГЕННЫХ СРЕДАХ, ОБРАЗОВАННЫХ ДОБАВКАМИ ПАВ.
4.1 Влияние ПАВ на автоокисление ркаротина
4.2 Влияние ПАВ на взаимодействие ркаротина
гидропероксидом кумола ГПК.
4.3 Особенности влияния ЦТАБ на взаимодействие Ркаротина гидропероксидом этил бензола ГПЭ.
4.4 Образование радикалов в системе катинные ПАВ гидропероксид при физиологической температуре
ГЛАВА V. КОМПОЗИЦИОННЫЕ ПРИСАДКИ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ
АНИОННЫЕ ПАВ, КАК СТАБИЛИЗАТОРЫ МАСЕЛ И ТОП ЛВ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Механизм каталитического действия включает образование свободных радикалов в системе катионные ПАВ ЮОН и последующие реакции ркаротина с радикалами. Разложение гидропероксидов на радикалы под действием ПАВ, по всей видимости, является одним из факторов, обуславливающих антибактериальное действие катионных ПАВ. Установлен синергизм ингибирующего действия ряда анионных ПАВ с фенолами и алкилароматическими углеводородами. Механизм синергизма основан на каталитическом действии ПАВ в разложении гидропероксидов алкилароматических углеводородов, протекающем гетеролитически с образованием фенола акцептора свободных радикалов. Полученная в работе совокупность количественных данных по кинетике окисления Ркаротина позволяет использовать окисление ркаротина в качестве удобной модельной реакции для тестирования как антиоксидантов, так и эффективности генерирования радикалов. Композиции на основе анионных ПАВ могут быть использованы для стабилизации масел и маслосодержащих продуктов. Глава I. Принципиальный механизм окисления углеводородов в жидкой фазе, основанный на теории вырожденно разветвленных цепных реакций II. II. Семенова, Н. Зарождение цепей происходит по реакции углеводорода с ОгО. Цепной процесс развивается по реакциям 12 28. В процессе окисления накапливается гидропероксид, молекулы которого сравнительно медленно распадаются на радикалы реакции ЗаЗв. Что приводит к увеличению скорости образования радикалов i вырожденное разветвление цепей. По мере накопления продуктов реакции радикалы начинают взаимодействовать не только с исходным окисляющимся веществом, но и с продуктами его превращения. Я, Я Щ 1Ю2Н д. Обрыв цепей может происходить при взаимодействии свободного радикала со стенкой реактора обрыв на стенке и по бимолекулярной реакции между двумя свободными радикалами квадратичный обрыв. В жидкофазных реакциях осуществляется квадратичный обрыв цепей по реакциям рекомбинациидиспропорционирования Я и ЯОг реакции 46, протекающим с высокими значениями констант скорости к4. Окисление большинства углеводородов развивается с автоускоренисм. Кинетические кривые расходования ЯН, накопления ЯООН и ряда других продуктов окисления имеют Бобразный вид, характерный для автокаталитических реакций 2, 3, 6. Автоускорение обусловлено, главным образом, увеличением скорости инициирования цепей за счет радикального распада 1ЮОН с образованием свободных радикалов. ЯООН. Ну . ЛООН, ЯОг, ЛО и др. Олефины углеводороды, содержащие ненасыщенные двойные связи, окисляются легче, чем насыщенные парафиновые углеводороды 2. Это обусловлено уменьшением прочности связи С Н в аположении к насыщенной связи, что проявляется в увеличении константы скорости реакций продолжения и вырожденного разветвления рция За цепей. При окислении олефинов с активированной двойной связью например стирола 9, фенилацетилена , с реакцией продолжения цепи 2 может конкурировать присоединение Я или Л радикалов к двойной связи. В последнем случае получаются олигомерные пероксиды. С х годов и в настоящее время интерес к кинетике и механизму окисления полиеновых соединений и, в частности, ркаротина значительно усилился в связи с появлением данных о возможном антиканцерогенном эффекте Ркаротина и некоторых других каротиноидов . Информация, касающаяся влияния каротиноидов на окисление липидов и других биологически значимых соединений, весьма противоречива обнаружено как антиокислитель нос ,,, так и проокислительное действие каротиноидов. Надежно установлено, что окисление ркаротина молекулярным кислородом протекает по цепному свободнорадикальному механизму . Окисление ркаротина и других полиеновых углеводородов и соединений, включающих полиеновые фрагменты, имеет ряд особенностей, которые ярко проявляются в механизме ингибированного окисления полиенов и в кинетике соокисления полиеновых соединений с природными липидами и углеводородами других классов. I Взаимодействие полиенов со свободными радикалами представляет собой, не отрыв атома водорода см. Поэтому при окислении ркаротина практически не образуются гидропероксиды . В радикальных реакциях полиеновый углеводород выступает как многоцентровая молекула.