Масс-спектрометрическое исследование термохимических свойств молекулярных и ионных ассоциатов в парах галогенидов лантанидов и систем на их основе

• Автор: Воробьев, Денис Евгеньевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 165 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1. Экспериментальная установка.

1.2. Методические аспекты

1.3. Препараты

ГЛАВА 2 ТРИБРОМИД ЛЮТЕЦИЯ.

2.1. Состав пара .

2.1.1. Нейтральные компоненты пара.

2.1.2. Парциальные давления

2.1.3. Энтальпии сублимации. .

2.1.4. Заряженные компоненты пара

2.2. Термохимия молекул и ионов.
2.2.1. Ионномолекулярные реакции
2.2.2. Энтальпии образования газообразных молекул и ионов ,.
ГЛАВА 3 ТРИИОДИД ПРАЗЕОДИМА

3.1. Состав пара .
3.1.1. Нейтральные компоненты пара.
3.1.2. Парциальные давления.
3.1.3. Энтальпии сублимации
3.1.4. Заряженные компоненты пара
3.2. Термохимия молекул и ионов
3.2.1. Ионномолекулярные реакции
3.2.2. Энтальпии образования молекул и ионов.
ГЛАВА 4 ИОДИД НАТРИЯ
4.1. Состав пара.
4.1.1. Нейтральные компоненты пара.
4.1.2. Парциальные давления,.
4.1.3. Энтальпии сублимации
4.1.4. Заряженные компоненты пара.1.
4.2. Термохимия молекул и ионов
4.2.1. Ионномолекулярные реакции.
4.2.2. Энтальпии образования газообразных молекул и ионов
ГЛАВА 5 ИССЛЕДОВАНИЕ БИНАРНОЙ СИСТЕМЫ Ыа1Рг.
5.2. Состав пара .
5.2.1. Нейтральные компоненты пара
5.2.2. Парциальные давления.
5.2.3. Заряженные компоненты пара.
5.3. Термохимия молекул и ионов
5.3.1. Ионномолекулярные реакции.
5.3.2. Энтальпии образования газообразных молекул и ионов .
5.4. Активности индивидуальных компонентов системы
ГЛАВА 6 ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ГРИХЛОРИДОВ ЛАНТАНИДОВ .4,.
6.1. Энтальпии образования тетрахлоридионов лантанидов
6.2. Энтальпии образования ионов ЬпгСЕ. М
6.3. Оценка энтальпий образования ионов РтСЦ, ЕиСЦ , РлСЬ и ЕСЕ . .
ПРИЛОЖЕНИЕ
Часть 1. Термохимия мономерных и димерных молекул трихлоридов
лантанидов.
Часть 2. Термодинамические функции.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ
ЛИТЕРАТУРА


Кроме того, 2 статьи будут опубликованы в и номерах Журн. Физической химии. Т. . С. Воробьев Д. Е., Кудин Л. С,
Моталов В. Б., Массспектрометрическое определение энтальпий образования газообразных отрицательных ионов и 27 и Журн. Неорганические материалы. Т. 4Г С. Кудин . Воробьев Д. Е., Моталов В. Б. Массспектрометрическре определение энергетической стабильности тетрахлоридионов 4 и соответственно и 3 статьи направлены в редакции журналов . Сотр. V.. Viv . Т. , . V.. Viv . Жури. Физической химии Д. Е. Воробьев, Л. С. Кудин, В. Б. Моталов Молекулярные и ионные ассоциаты в паре над трибромидом лютеция. Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов, списка цитированных литературных источников 0 наименований и, приложения. Общий объем диссертации составляет 5 страниц, включая таблиц и рисунков. Диссертационная работа выполнена в лаборатории высокотемпературной массспектрометрии кафедры физики в рамках тематического плана НИР ИГХТУ на гг. РФФИ проект 4, двух стороннего соглашения на межгосударственном уровне в области науки и технологий между Россией и Германией и соглашении о научном сотрудничестве между Ивановским государственным химикотехнологическим университетом Римским университетом i Италия. Массспектрометр. МИ, модифицированного для про , ведения высокотемпературных термодинамических исследований. Принципиальной особенностью использованной установки является то, что она позволяет изучать не только нейтральные, но и заряженные как положительные, так и отрицательные компоненты пара. Разрешающая способность массспектрометра при работе с газовым и трехленточным источником ионов, измеренная на уровне интенсивности линий пиков, массспектра составляет не менее в диапазоне массовых чисел от 2 до 0 при ширине входной щели приемника ионов, равной ширине изображения, и уско
ряющем напряжении 5 кВ. Серийный массспектрометр не предназначен для проведения термодинамических исследований, поэтому он был реконструирован в соответствии с требованиями высокотемпературного эксперимента 7 путем введения дополнительных узлов ионного источника с эффузионной ячейкой системы измерения и стабилизации температуры, системы измерения и регистрации ионных токов. Разрешающая способность реконструированного массспектрометра при ускоряющем напряжении 3 кВ составляет от паспортного значения, это вполне достаточно для проводимых исследований. Источник ионов. В исследованиях использовался комбинированный источник ионов 8, работающий в режимах а электронного удара ЭУ при изучении молекулярного состава пара и б термоионной эмиссии ТЭ при анализе
ионных компонентов пара. Схема источника ионов представлена на Рис. Переход от одного режима к другому осуществляется путем перестановки разъемов в блоке коммутации потенциалов, подаваемых на источник ионов. Холла и ионного источника. Время переключения из одного режима в другой составляет не более одной минуты. Испаритель. В качестве источника молекулярных и ионных пучков использовались молибденовые эффузионные ячейки 0. Подготовка эффузионных ячеек к эксперименту заключалась в удалении остатков вещества предыдущего эксперимента механически, кипяче у, нием в дистиллированной воде и отжигом в вакууме при температурах до К. Принцип действия экспериментальной установки рассмотрим исходя из схемы, изображенной на Рис. В режиме ЭУ нейтральные частицы, эффундирующие из разогреваемой печью сопротивления ячейки Кнудсена, попадают в ионизационную камеру и ионизируются электронами контролируемой энергии, эмитируемыми катодом. Ионы вытягиваются потенциалом, подаваемым на вытягивающий электрод, фокусируются и проходят блоки ускоряющих и отклоняющих линз. Сформированный ионный луч сепарируется по отношению массы к заряду в магнитном поле электромагнита, проходит через щель приемника ионов и попадает на динод вторичноэлектронного умножителя ВЭУ. Величина усиленного сигнала измеряется миллиамперметром и регистрируется на самописце. Термопара Рис. Эффузионная
Ионизационная
Рис.