Масс-спектрометрия МАЛДИ производных фуллеренов

• Автор: Стрелецкий, Алексей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 129 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Глава 1. Десорбционныс методы ионизации.

1.1. Развитие десорбционных ионизационных методов

1.2. Сущность мягкой десорбции.

1.3. Источники ионизации.

1.4. Механизмы образования ионов при бомбардировке частицами.

1.5. Представления о механизмах образования ионов в случае МАЛДИ.

1.5.1. Первичная ионизация.

1.5.2. Вторичная ионизация.

Глава 2. Экспериментальная техника.

2.1. Источник лазерного излучения
2.2. Массслектральные приборы.
2.4. Ионная хроматография
2.4. Материалы и приготовление образцов
2.5. УФспектроскопия
2.6. Высокоэффективная жидкостная хроматография
2.7. Квантовохимические расчеты.
2.8. Синтез исследуемых образцов.
Глава 3. ЛДИанализ фторпроизводных фуллеренов.
3.1. Введение
3.1.1. Анализ фторпроизводных фуллеренов методом массспектрометрии ЛДИ обзор литературы.
3.1.2. Анализ фторпроизводных фуллеренов методом массспектрометрии ЛДИ продукты фторирования Сбо и СеоВг фторидом ксенона.
3.2. Образование отрицательных ионов при ЛДИ на примере фторпроизводных фуллеренов
3.2.1. Энергетические характеристики СбоР, Сэб и СбоР8.
3.2.1. Массспектры ЛДИ индивидуальных соединений СбоР8 СбоРзб и СмРбв.
3.2.2. Массспектр ЛДИ эквимолярной смеси соединений СбоРзз, СбоРзб и Сбор
3.2.3. Оптические абсорбционные свойства фторфуллерснов и порог появления ионов
3.2.4. Образование анионов фторфуллеренов
3.2.5. Восстановление фторфуллеренов на металлической поверхности мишени
3.3. Заключение
Глава 4. МАЛДИанализ фторпроизводных фуллерена
4.1. Введение
4.2. Применение матрицы серы для анализа фторфуллеренов
4.2.1. Массспектры МАЛДИ сера СбоГзб. Зависимость выхода молекулярного аниона от количества матрицы
4.2.2. Массспектры МАЛДИ сера СбоР, СеоРзб и Сбсв
4.2.3. Оптические свойства серы
4.3. Применение матрицы 9нитроантрацен для анализа фторфуллерснов.
4.3.1. Массспектр МАЛДИ 9 А СвоРм и .
4.3.2. Определение молекулярного состава продуктов синтеза СбоР методом МАЛДИ 9НА.
4.4. Применение матрицы ДЦТБ для анализа фторпроизводных фуллерена
4.4.1. Массспектры МАЛДИ ДЦТБ индивидуальных соединений СбоРм, СбоРзб и Сб0р.
4.4.2. Массспектры МАЛДИ ДЦТБ эквимолярной смеси соединений СбоР, СбоРзб и Сб0.
4.4.3. Оптические свойства ДЦТБ сравнительный анализ матриц сера, 9НА и ДЦТБ
4.5. ДФМЦ и ДТМЦ в роли матричных соединений
4.6. Заключение.
Глава 5. МАЛДИанализ хлорпроизводных фуллеренов
5.1. Введение.
5.2. Высшие хлориды фуллеренов
5.2.1. Лазерная десорбция.
5.2.2. МАЛДИанализ высших хлоридов фуллеренов
5.3. Хлориды фуллеренов с низким содержанием хлора.
5.3.1. МАЛДИанализ СС.
5.3.2. Обнаружение и идентификация арилированных производных в продуктах хлорирования См.
5.4. Заключение
Глава 6. Анализ сложных смесей с применением методов МАЛДИ и хроматографии
6.1. Введение
6.2. Анализ гетероциклических производных фуллеренов сочетание тонкослойной хроматографии и МАЛДИ.
6.3. Анализ трифторметилпронзводных фуллерсна Со сочетание ВЭЖХ и МАЛДИ.
6.4. Заключение
Основные результаты и выводы.
Литература


Москва, и гг. Фуллерены и атомные кластеры г. СанктПетербург, г. Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов г. Судак, г. Звенигород, и гг. Эдинбург, Великобритания, г. Электрохимического общества г. Филадельфия, США, г. Диссертационная работа состоит из введения, основной части, изложенной в шести главах и содержащей обзор литературы, экспериментальные результаты и их обсуждение, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 0 страницах, содержит рисунка и таблиц. Список цитируемой литературы включает наименований. Во введении обоснована актуальность исследования, сформулированы цель работы, ее научная новизна и практическое значение. Основная часть диссертации состоит из шести глав. В первой главе представлен общий обзор десорбционных методов ионизации в массспектрометрии. Во второй главе приводится описание объектов исследования, инструментальной техники, на которой были выполнены массспектральные эксперименты, а также методик проведения экспериментов. В третьей и четвертой главах изложены результаты исследования фторидов фуллеренов методами массспектрометрии ЛДИ и МАЛДИ. В пятой главе рассматривается применение метода МАЛДИ для анализа хлоридов фуллеренов. Шестая глава посвящена анализу смесей органических производных фуллеренов с применением методов хроматографии и массспектрометрии МАЛДИ. Глава 1. Сущность мягкой десорбции. Источники ионизации. Механизмы образования ионов при бомбардировке частицами. Представления о механизмах образования ионов в случае МАЛДИ. Первичная ионизация. Вторичная ионизация. В основе метода массспектрометрии лежит генерация ионов из молекул атомов, разделение их по отношению массы к заряду при воздействии на них электрического и или магнитного нолей и их детектирование. Важнейший процесс в массспектральном эксперименте образование ионов из исследуемого образца и их перенос в газовую фазу. Для испаряемых соединений в классической аналитической массспектрометрии находят применение такие методы, как электронная и химическая ионизации. Если первый метод позволяет определить особенности структуры соединения по наблюдаемой фрагментации молекулярного иона, то последний с достаточно высокой степенью надежности определить молекулярную массу вещества. Однако и в том и другом случае необходимо, чтобы процесс термической десорбции, используемый в обоих методах и предваряющий ионизацию, не приводил к деструкции исходных молекул анализируемого образца. За последние десятилетия был разработан целый ряд ионизационных методов, позволяющих переводить в газовую фазу молекулы нелетучих соединений и получать их стабильные молекулярныеквазимолекулярные ионы. Iii I 5. Последний метод применяется для анализа соединений в жидкой фазе и в данной работе рассмотрен не будет. Методы ионизации можно объединить в одну группу, поскольку в них процессы десорбции твердого анализируемого вещества и его ионизации практически неотделимы во времени в отличие от ХИ и ЭИ. В массспектральной литературе эти ионизационные методы получили название десорбционные. В течение последних двухтрех десятилетий значительное внимание уделялось созданию принципиально новых методов получения в газовой фазе ионов соединений, ограниченная летучесть или полное ее отсутствие которых не позволяет воспользоваться традиционными подходами. К таким классам относятся различные высокомолекулярные молекулы, биоорганические объекты, всевозможные термолабильные органические и металлоорганические соединения. Реальным прорывом в этой области послужило появление методов ионизации, при которых десорбция и ионизация вещества осуществляется путем бомбардировки облучения их ионами, фотонами или нейтральными частицами. В конце х гг. Макфарлейном и сотр. ПД. Тогда впервые была показана возможность массспектрометрии в определении точных молекулярных масс для нелетучих соединений, ранее недоступных для анализа методами электронной и химической ионизации. Чуть позднее Беннингховен и сотр. Аг, что послужило началом развития метода ВИМС. В начале х гг.