Физико-химические закономерности удерживания производных адамантана в высокоэффективной газовой хроматографии

• Автор: Константинова, Ксения Константиновна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 175 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Особенности капиллярной хроматографии

1.1.1 Влияние адсорбции на удерживание в газожидкостной хроматографии

1.1.2 Термодинамические и хроматографические параметры удерживания.

1.1.3 Технологические особенности капиллярной хроматографии.

1.2 Типы капиллярных колонок.

1.2.1 Поперечносшитые и привитые неподвижные

1.2.2 Методы исследования свойств неподвижных

фаз с помощью хроматографии.

1.3 Хроматографическая полярность неподвижных фаз
1.3.1 Системы, используемые для характеристики хроматографической полярности.
1.3.2 Межмолекулярные взаимодействия в системе сорбатсорбент
1.4 Влияние структуры и химической природы сорбатов
на удерживание
1.5 Адамантан и его производные
2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1 Объекты исследования.
2.2 Методы исследования.
2.3 Расчеты физикохимических характеристик исследованных соединений.
2.4 Расчет топологических характеристик.
2.5 Расчет вероятности проявления биологической активности производных адамантана
2.6 Оценка погрешности измерения определяемых
величин
3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1 Исследование адамантилсиликоновых неподвижных
3.1.1 Полярность исследованных неподвижных
3.1.2 Характеристика неподвижных фаз на основании величин удерживания различных классов соединений
3.1.3 Селективность адамантилсиликоновых неподвижных фаз.
3.2 Исследование хроматографического поведения адамантана и его производных в условиях ВЭГХ
3.2.1 Удерживание производных адамантана неподвижными фазами разной полярности
3.2.2 Удерживание производных адамантана адамантилсиликоновыми неподвижными
фазами
3.3 Исследование взаимосвязи между удерживанием и
свойствами исследуемых соединений.
3.3.1 Исследование взаимосвязи между
характеристиками удерживания, полученными в разных условиях хроматографирования.
3.3.2 Взаимосвязь между хроматографическими величинами удерживания, структурными и
физикохимическими характеристиками
ВЫВОДЫ.
Список литературы


В газохроматографическом процессе проявляются малейшие различия в физикохимических свойствах компонентов системы благодаря многократному повторению процессов распределения сорбата между неподвижной и подвижной фазами. Положение и форма хроматографических пиков дают информацию, необходимую для полной аналитической характеристики веществ, и допускают термодинамическую трактовку. В отличие от аналитической хроматографии, в которой главной задачей является разделение хроматографических пиков с помощью оптимального выбора сорбента и условий эксперимента, при использовании метода газовой хроматографии в физической химии применяют сорбаты различного химического строения, и объектом исследования является взаимодействие в системе сорбатсорбент. Основная проблема при расчете стандартных термодинамических функций сорбции в газожидкостной хроматографии, наряду с общей для классической термодинамики проблемой равновесность неравновесность, является выбор константы, описывающей сорбционное перераспределение сорбата в системе нелетучая жидкость газ, так как от этого выбора зависят велечины стандартных энергии Гиббса, энтальпии, энтропии и их физический смысл . Физикохимический подход, представленный в работах ,, широко применяется для расчета термодинамических величин из хроматографических характеристик. Однако в случае газожидкостной хроматографии нет общепринятых способов интерпретации хроматографических данных для расчета корректных термодинамических величин сорбции . В некоторых работах , в качестве константы использовались константа распределения, приведенная к стандартным условиям, и специфический удерживаемый объем, приведенный к отношению 3. Тс. Однако, как показано в работах , такое приведение удельных удерживаемых объемов к стандартной температуре резко нарушает их связь с хроматографическим процессом в колонке. Поэтому использовать удерживаемый объем для определения термодинамических характеристик возможно только в условиях актуальной температуры и среднем по длине давлении в хроматографической колонке . В таких условиях хроматографическая система с переменным по оси колонки давлением газаносителя может быть определена как модельная изобарноизотермическая система. В такой системе имеет место непосредственная связь удельного удерживаемого объема сорбата с его константой распределения в системе жидкость газ и константой Генри . Мьплотность и молярная масса неподвижной жидкой фазы. Константа Генри является характеристикой термодинамического равновесия сорбата в системе бесконечно разбавленный жидкий раствор идеальная газовая фаза, где наблюдаются только межмолекулярные взаимодействия сорбатнеподвижная фаза, а взаимодействием молекул сорбата между собой и со стенками капилляра можно пренебречь ,,. Агаз вещество в газообразном состоянии, Асорб вещество в сорбированном растворенном состоянии . Агаз о Асорб, 1. Д7ЛЛпЛ
1. В хроматографии часто предпочитают рассчитывать так называемые дифференциальные теплоты сорбции и изостсрические теплоты сорбции причем г, а I, на основании линейной температурной зависимости 1п Ует 1Т . Термодинамические характеристики сорбции отражают межмолекулярные взаимодействия сорбатсорбент. Изучение термодинамических характеристик сорбции обеспечивает возможность выбора известных и разработки новых сорбентов с необходимыми для решения конкретных практических задач свойствами, а также является важным этапом оптимизации условий хроматографического анализа. Количественные термодинамические характеристики сорбции служат основой понимания процессов, происходящих в хроматографии. На основе термодинамических характеристик сорбции установлен ряд структурносорбционных закономерностей, позволяющих прогнозировать хроматографическое поведение соединений . В газовой хроматографии наиболее часто в качестве величины удерживания используют индекс Ковача I , который обычно рассматривают как хроматографическую константу вещества. Вещества сравнения обычно выбирают из одного гомологического ряда чаще это ряд налканов так, чтобы вещество элюировалось между веществами сравнения, содержащими п и п1 атомов углерода.