Термохимические свойства галогенидов празеодима и ряда соединений лантаноидов (Pr,Nd,Sm,Dy,Ho) в системах с перспективными функциональными свойствами

• Автор: Горюшкина, Юлия Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 122 с.

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Анализ литературных данных но термохимическим свойствам тригалогенидов празеодима и иона празеодима 3.

1.1.1. Энтальпия образования иона празеодима Рг3рр, ооН

1.1.2. Энтальпии образования РгСз, РгВгз и Ргз

1.2. Анализ литературных данных по энтальпиям образования некоторых фаз в системе ЬпВаСиО где Ьп Рг, 6, Бт, Эу, Но.

1.2.1. Энтальпии образования фаз в системе РгВаСи0.

1.2.2.Энтальпии образования фаз в системах БшВаСиО и Ыс1ВаСи0.

1.2.3. Энтальпии образования фаз в системах 1, Бш, Эу, НоВа0

1.3. Анализ литературных данных по энтальпиям образования Са2СиОз и

БггСиОз
Глава 2. Аппаратура и методика калориметрического эксперимента.
2.1. Устройство калориметрической установки
2.2. Методика проведения калориметрического эксперимента
и обработки экспериментальных данных
2.3. Определение теплового значения калориметра
2.4. Статистическая обработка результатов эксперимента.
Глава 3. Синтез и характеристика исследуемых веществ.
3.1. Получение и характеристика исследуемых галогенидов. Характеристика металлического празеодима.
3.1.1. Характеристика металлического празеодима.
3.1.2. Синтез безводного трихлорида празеодима
3.1.3. Синтез безводного трибромида празеодима
3.1.4. Синтез безводного трииодида празеодима.
3.1.5. Характеристика тригалогенидов празеодима.
3.2. Синтез и характеристика керамических фаз
3.2.1. Синтез и анализ фаз Рг1хВа2.хСизОу
3.2.2. Синтез и анализ фаз ВаЬп4 где ЬпЫс1, Бш, Эу, Но, ЫсВаСи и
ЭшихВагхСизОу.
3.2.3. Синтез и анализ Са2СиОз и 5г2СиОз
Глава 4. Стандартные энтальпии образования исследованных соединений.
4.1. Стандартные энтальпии образования тригалогенидов празеодима и иона празеодима 3.
4.1.1. Энтальпия реакции празеодима с соляной кислотой
4.1.2. Энтальпия растворения безводных трихлорида, трибромида и трииодида празеодима в воде
4.1.3.Энтальпия растворения трихлорида празеодима в соляной кислоте.
4.1.4. Расчет энтальпии образования иона Рг3 в состоянии бесконечно разбавленного водного раствора.
4.1.5. Расчет энтальпий образования РгС1з, РгВгз и Рг1з.
4.1.6. Обсуждение результатов.
4.2. Стандартные энтальпии образования некоторых фаз в системе ЬпВаСиО где Ьп Рг, 1, Бш, Оу, Но
4.2.1. Определение энтальпии реакции фаз РГхВа2.хСизОу с соляной кислотой и расчет их стандартных энтальпий образования.
4.2.2. Определение энтальпий реакций ВаЬп4 где Ьп Ш, 8т, Оу, Но и Ш2ВаСи с соляной кислотой и расчет стандартных энтальпий образования исследуемых фаз
4.2.3. Определение энтальпий реакций 8т1хВа2хСизОу с соляной кислотой и расчет стандартной энтальпии образования исследуемых фаз.
4.2.4. Обсуждение результатов
4.3. Определение энтальпий реакций Са2СиОз и 8г2СиОз с соляной кислотой, расчет их стандартных энтальпии образования и обсуждение результатов.
Основные итоги и выводы
Список литературы


Полученные в настоящей работе данные по термохимическим свойствам изученных соединений необходимы для построения фазовых диаграмм и, в конечном итоге, для нахождения оптимальных условий синтеза материалов с заранее заданными свойствами. Точность и надежность полученных термохимических величин позволяют использовать их при составлении фундаментальных справочных изданий по термодинамическим свойствам неорганических соединений, включая ВТСП. Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на юбилейной научной конференции Герасимовские чтения Москва, , сентября на Всероссийском научном симпозиуме по термохимии и калориметрии Нижний Новгород, , июля XI Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ СанктПетербург, , октября а также на международных конференциях Физикохимический анализ жидкофазных систем г. Саратов, , июня 4 июля i v Ii i ii VII г. Москва, , июня vi x i i i г. Плс, , июня 2июля i i i г. Публикации. По материалам диссертации опубликовано 2 статьи и тезисов докладов. Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, основных итогов и выводов, списка литературы. Во введении обоснована актуальность темы и определены цели исследования. В первой главе проведен критический анализ известных в настоящее время литературных данных по энтальпиям образования тригалогенидов празеодима и иона празеодима 3, а также основных фаз в системе ЬпВаСиО где ЬпРг, 6, Бш, Оу, Но и подсистеме Са8гСи0. Во второй главе описаны использованные в работе аппаратура и методика проведения калориметрических измерений. В третьей главе дано описание методов получения исследуемых веществ и их характеристики. В четвертой главе представлены результаты экспериментального определения энтальпии реакции металлического празеодима с соляной кислотой, а также энтальпия растворения трихлорида празеодима в соляной кислоте, энтальпии растворения трихлорида празеодима, трибромида и трииодида празеодима в воде. Рассчитаны энтальпия образования иона Рг3 в состоянии бесконечно разбавленного водного раствора, а также энтальпии образования гапогенидов празеодима. В этой же главе представлены результаты экспериментального определения энтальпий реакций основных фаз изучаемых многокомпонентных систем с соляной кислотой, рассчитаны энтальпии образования изученных фаз, обсуждены полученные результаты. ГЛАВА I. Литературный обзор. Анализ литературных данных по термохимическим свойствам три галоген идо в празеодима и иона празеодима 3. Энтальпия образования иона празеодима 3, Н2О. Величина ДГН8. Рг3трр, соН является ключевой в термохимии соединений празеодима и позволяет надежно рассчитывать стандартные энтальпии образования ионных соединений, содержащих этот редкоземельный элемент 1. Энтальпия образования иона празеодима в бесконечно разбавленном водном растворе может быть рассчитана различными путями, например, по данным измерения энтальпии реакции металлического празеодима с соляной кислотой, энтальпий растворения хлорида празеодима в воде и в соляной кислоте, данных по энтальпиям разбавления водных растворов РгСЦ и II1 до бесконечного разбавления или по данным измерения энтальпии сгорания празеодима, энтальпии реакции оксида празеодима с соляной кислотой, с использованием Д8. ЧЖ и энтальпий разбавления раствора трихлорида празеодима и соляной кислоты до состояния бесконечно разбавленного раствора. Однако по имеющимся в литературе данным величина i. Н может быть рассчитана только одним способом на основе значений энтальпий трех реакций металлического празеодима с соляной кислотой, трихлорида празеодима с соляной кислотой и с водой. Эти данные, полученные в оригинальных работах, приведены в таблице 1. Отмстим, что не все цитируемые работы были посвящены определению энтальпии образования иона празеодима. В подавляющем большинстве работ приводились результаты или только энтальпии реакции металла с кислотой или только энтальпия растворения РгСЬ в воде. Эти данные в случае, если они получены с достаточной степенью наджности, могут быть использованы как для расчета величины энтальпии образования иона празеодима, так и для дальнейших термодинамических расчетов. Таблица 1. Новиков. Баев, , 4. Крестов Кобснин, , 8. Воробьев и др.