Сорбция молибдена гетерогенными системами на примере серых лесных почв Центрального Черноземья

• Автор: Тутова, Ольга Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Курск
• Количество страниц: 165 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Термодинамика гетерогенных систем и явлений перераспределения микрокомпонента

1.1.1. Методы термодинамического описания сорбционных явлений

1.1.2. Адсорбция и ее связь с термодинамическими параметрами системы

1.2. Основные механизмы и типы перераспределения микроколичеств веществ в гетерогенных системах

1.2.1. Закономерности молекулярной адсорбции адсорбции неэлектролитов

1.2.2. Закономерности ионообменной адсорбции адсорбции электролитов

1.3. Кинетика сорбции

1.4. Статическая сорбция микрокомпонента

1.5 Геохимическое распределение молибдена в серых лесных почвах Центрального Черноземья
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Методика и условия исследования физикохимического состава почв
2.2. Методика и условия модельного кинетического и статического эксперимента
2.3. Статистические приемы обработки результатов исследований ГЛАВА 3. КИНЕТИКА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ МОЛИБДЕНА VI В МОДЕЛЬНЫХ ПРИРОДНЫХ ГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМАХ
3.1. Результаты физикохимического анализа серых лесных почв
3.2. Корреляционный анализ данных исследования физикохимических свойств почв
3.3. Кинетика сорбции ионов молибдена VI в природных полиднсперснмх системах
ГЛАВА 4.СТАТИКА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ МОЛИБДЕНА VI В МОДЕЛЬНЫХ ПРИРОДНЫХ ГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМАХ
4.1. Изотермы сорбции ионов молибдена VI серыми лесными почвами
4.2. Закономерности статического распределения ионов молибдена VI в модельных гетерогенных системах
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Однако это не означает, что минимуму свободной энергии соответствует полное разделение компонентов на две, несмешивающиеся группы. Вероятно, возникает так называемое пассивное сопротивление и, следовательно, не истинно равновесное, хотя и устойчивое состояние. При адсорбции на пористых и набухающих адсорбентах или при возникновении активированной хемосорбции, адсорбционное равновесие даже истинное в указанном выше смысле часто достигается очень медленно, и нет уверенности, что оно действительно достигнуто 8. Это делает применение термодинамики не всегда достаточно обоснованным. В некоторых случаях удается получить очень близкие значения удельных характеристик удельной поверхности, концентрации функциональных групп, количества дефектов и т. Утверждение о воспроизводимости связано с точностью соответствующих экспериментальных измерений. Адсорбция оказывает существенное влияние на состояние твердого тела, изменяя его линейные размеры или объем, электронные свойства и др. Существуют и другие различия. Например, для твердых фаз на адсорбционное равновесие оказывает влияние характер пористой структуры адсорбента. Термодинамическое описание поверхностных явлений на границе жидкостьжидкость и твердое теложидкость должно быть неодинаковым, но целесообразно сформулировать общую термодинамическую теорию таким образом, чтобы она включала разные типы систем в качестве частных случаев. Оба подхода к термодинамике сорбции метод избыточных величин Гиббса и метод слоя конечной толщины могут использоваться для систем с твердым адсорбентом. Рассмотрим две объемные соприкасающиеся фазы а и р в методе избыточных величин. Фаза представляет собой гомогенную, однородную по свойствам во всех точках в отсутствие полей часть системы. Неоднородность имеет макроскопические масштабы и в малом элементе объема ею можно пренебречь. В противоположность этому, в поверхностном слое свойства изменяются резко на расстояниях молекулярного порядка например, изменение плотности при переходе через границу твердое теложидкость. Предположим, природа закон фазы а распространяется до поверхности АА, а фазы р до ВВ7. В поверхностном слое между АА7 и ВВ свойства изменяются непрерывно и скачком. Рассмотрим свойство, представленное интенсивным параметром I плотность, концентрацию, удельную энергию, которое в реальной системе может изменяться любым образом. АА7 и ВВ7 возможно сблизить на столько, что расстояние между ними толщина поверхностного слоя 8, будет много меньше радиуса кривизны при этом АА7 и ВВ7 станут тождественны по форме и величине при 8 . В таком случае размеры поверхностного слоя будут характеризоваться его площадью . Точное расположение поверхностей АА7 и ВВ7 установить сложно, т. В результате, 8 рассматривается как расстояние, на котором отклонение локальных свойств от их эффективных значений в объемной фазе становится несущественным. Учитывая асимптотический характер приближения, в большинстве исследований 4 8 определяют как расстояние вдоль нормали между двумя точками, в каждой из которых исследуемый параметр отклоняется на заданную величину например, на 1 от его значения в соответствующей объемной фазе. Однако при этом сохраняется некоторая относительность 8, так как, например, для вязкости она может быть иной, чем для плотности. На данный момент экспериментальные методы определения 8 находятся в стадии разработки, а теоретические расчеты выполнены для нескольких простых систем. Гиббсу удалось исключить неопределенность значения 8 и разработать свою систему построения термодинамики поверхностного слоя. Согласно его взглядам 5, необходимо провести в области поверхностного слоя между АА7 и ВВ, двумерную лишенную толщины поверхность 7, называемую разделяющей поверхностью. Рассмотрим идеализированную систему, в которой каждая из интенсивных величин имеет характерные для каждой объемной фазы значения вплоть до 7, и сравним ее с реальной системой. Разности между соответствующими экстенсивными величинами в реальной и идеализированной системах представляют собой поверхностные избытки. Посредством таких избытков выражаются все экстенсивные параметры в методе Гиббса.