Синтез и физико-химическое исследование β-дикетонатов лития

• Автор: Филатов, Егор Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 117 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Летучесть координационных соединений

1.2. Летучие рдикетонаты металлов

1.3. Методы синтеза рдикетонатов металлов

1.3.1. Синтез Рдикетонатов щелочных металлов

1.4. Физикохимическое исследование Рдикетонатов лития.

1.4.1. Исследование устойчивости рдикетонатов лития в растворах

1.4.2. Исследование термических свойств Рдикетонатов лития в

конденсированной фазе

1.4.3. Исследование кристаллической структуры рдикетонатов лития
1.5. Измерение температурной зависимости давления насыщенного пара летучих комплексов металлов с Рдикетонами.
1.5.1. Методы измерения температурной зависимости давления насыщенного пара летучих рдикетонатов металлов
1.5.2. Особенности летучести рдикетонатов металлов
1.5.3. Исследование летучести Рдикетонатов лития
1.6. Получение и свойства пленок и покрытий литийвольфрамовых бронз ЦЛУОз.
1.6.1. Принципы метода СУО и способы его реализации
3
0 1.6.2. Устройства для осаждения пленок и покрытий.
1.6.3. Параметры СУЭ процессов.
1.7. Заключение
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Синтез, очистка и идентификация рдикетонатов лития.
2.1.1. Исходные реагенты.
2.1.2. Методика синтеза
2.1.3. Метод очистки.
2.1.4. Охарактеризация синтезированных соединений
2.2. Методы исследования и аппаратура
2.2.1. Рентгеноструктурное исследование
2.2.2. Термоаналитическое исследование.
2.2.3. Тензиметрические исследования.
2.2.3.1. Метод потока
2.2.3.2. Статический метод.
2.2.3.3. Метод Кнудсена
2.2.4. Получение пленок методом газофазного химического осаждения
2.2.5. Методы исследования пленок
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1. Синтез и охарактеризация полученных соединений
3.2. Результата рентгеноструктурного анализа.
3.2.1. Кристаллическая структура 1Лр1а.
3.3. Комплексный термический анализ Рдикетонатов лития
3.4. Тензиметрические исследования рдикетонатов лития.
3.5. Термодинамическое исследование 1лсрт.
3.6. Сравнение термического поведения рдикстонатов лития
3.7. Получение и охарактеризация пленок литийвольфрамовых бронз ЬгЛУОз с использованием рдикетонатов лития.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


РДикетонатные комплексы металлов остаются одним из наиболее изучаемых классов координационных соединений металлов с органическими лигандами. Они привлекают исследователей широким диапазоном изменения физикохимических свойств, которые зависят как от типа заместителя в лиганде, так и от природы центрального атома. Систематическое исследование физикохимических свойств, получение термодинамических величин способствует нахождению общих закономерностей изменения свойств данного класса соединений. Благодаря совокупности таких практически важных свойств как летучесть заметное давление пара при невысоких температурах, сравнительно высокая термическая стабильность в конденсированном и газообразном состояниях, устойчивость при обычных условиях, растворимость в органических растворителях рдикетонаты металлов находят широкое применение в качестве исходных соединений в газофазных методах получения покрытий и пленок с различными свойствами метод химического осаждения из газовой фазы i V ii, V. Для лития на фоне большого количества комплексов этого металла с органическими лигандами рдикетонаты остаются малоизученными как в синтетическом плане, так и в плане исследования их физикохимических свойств. Данные о структуре этих комплексов весьма ограничены. Малоизвестны примеры использования летучих рдикетонатов лития в процессах газофазного получения различных функциональных пленок. Анализ литературных данных показал, что систематического исследования Рдикетонатов лития не проводилось, изучение таких физикохимических свойств рдикстонатов лития, как летучесть, термическая устойчивость в зависимости от различных факторов природа лиганда, особенности кристаллической структуры и получение термодинамических данных является актуальным. Цель работы. Синтез и исследование термических свойств ряда Рдикетонатов лития в конденсированной и газовой фазах. УОз методом СУЭ. Научная новизна. Разработана методика синтеза рдикетонатов лития с выходом целевого продукта . Впервые получены и охарактеризованы пять новых комплексов лития с фторированными рдикетонами Уфа, Уа, УЯа, УЫГа, УЬГа. Измерена температурная зависимость давления насыщенного пара ряда рдикетонатов лития Ур1а, Уа, 1лМа, Убрт, рассчитаны значения термодинамических параметров процессов сублимации и испарения. Выявлено влияние условий процесса осаждения на фазовый состав, структуру, морфологию и микроструктуру получаемых пленок литийвольфрамовых бронз. Практическая значимость. Выявленные закономерности термического поведения Рдикетонатов лития в зависимости от различных факторов таких как природа лиганда, особенности кристаллической структуры позволяют целенаправленно выбирать исходные соединения для получения покрытий, легированных атомами лития, методом химического осаждения из газовой фазы. Полученные термодинамические данные необходимы для оптимизации процессов химического осаждения из газовой фазы пленок литийвольфрамовых бронз посредством оценки концентрационных профилей в зонах испарения и конденсации. Полученные термодинамические параметры Тш, ДН, ДНСЛ, АБщ, ДЗсубл, являются справочными данными и в совокупности с другими данными могут быть использованы для прогнозирования различных свойств Рдикетонатов лития. УОз. Личный вклад автора. Синтез исследованных соединений, тензиметрические эксперименты и обработка экспериментальных результатов ИК, ЯМР, массспектрометрия, ТГ, ДТА, ДСК, РФА были выполнены автором самостоятельно. Автором был разработан реактор для химического осаждения пленок из газовой фазы, получены литийвольфрамовые пленки. Соискатель участвовал в разработке плана исследований, интерпретации полученных результатов, формулировке выводов и подготовке публикаций по теме диссертации. Апробация работы. Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи, три публикации и одни тезисы в трудах конференций. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы 3 наименований и приложения. Объем работы 7 страниц, в том числе рисунков и 6 таблиц.