Фазовые равновесия в системах из фторидов и бромидов щелочных металлов

• Автор: Егорцев, Геннадий Евгеньевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 233 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Ионные расплавы и их строение

1.2. Равновесие в тройных взаимных системах и их классификация

1.3. Методы исследования многокомпонентных

солевых систем МКС.

1.3.1. Теоретические методы исследования МКС.

1.3.2. Экспериментальные методы исследования

фазовых равновесий

1.4. Анализ элементов огранения систем Ы,Ма,МР,Вг МКДЬ,Сз
ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Разбиение исследуемых систем на симплексы.
2.1.1. Разбиение трхкомпонентных взаимных систем
2.1.2. Разбиение четырхкомпонентных взаимных систем
Ц ДЬР,Вг и ЦЫаАЦРДг
2.2. Алгоритм поиска симплексов с расслоением в ионных
солевых системах.
2.3. Прогноз расслаивания в симплексах четырхкомпонентных взаимных систем 1л,Иа,МР,Вг МКДЬ,Сз.
2.4. Описание химического взаимодействия в четырхкомпонентных взаимных системах и,,ККЬ,С8Р,Вг.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ
3.1. Инструментальные методы исследования
3.1.1. Дифференциальный термический анализ.
3.1.2. Рентгенофазовый анализ
3.2. Результаты экспериментального изучения трхкомпонентных, трхкомпонентных взаимных и четырхкомпонентных взаимных систем.
3.2.1. Трхкомпонентные системы.
3.2.2. Трхкомпонентные взаимные системы
3.3. Четырхкомпонентные взаимные системы.
3.3.1. Четырхкомпонентная взаимная система 1л,Ыа,КР,Вг.
3.3.2. Четырхкомпонентная взаимная система 1л,КаДЬР,Вг
3.3.3. Четырхкомпонентная взаимная система 1л,,С8Р,Вг
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
СПИСОК ИСТОЧНИКОВ


В настоящее время существует две классификации классификация, предложенная Бергманом А. Г. , в основе которой лежат значения энтальпии реакции обмена для стандартных условий, и Диогенова Г. Г. , основанная на строении формы ликвидуса систем. Первая классификация была предложена Бергманом А. Г. в году . В зависимости от энтальпии реакции обмена все тройные взаимные системы он разделил на три класса 1. По типу строения диаграмм плавкости, тройные взаимные системы Бергман А. Адиагональные тройные взаимные системы, разбиение на симплексы которых осуществляется двумя адиагоналями. Тройные взаимные системы смешанного типа, триангуляция которых осуществляется по диагональному и адиагональному сечениям. Однако такая классификация характеризует только лишь одну сторону процесса количественную. Диогенов Г. Взаимные системы, в которых присутствует стабильная диагональ и адиагонали системы смешанного типа. Взаимные системы, в которых наряду с двойными соединениями, образуются внутренние соединения. Классификация Диагенова Г. Г. является наиболее универсальной, т. Исследование многокомпонентных систем МКС представляет собой довольно сложный и трудомкий процесс, основанный на использовании большого количества различных как теоретических, так и экспериментальных методов. Поэтому создание рациональных подходов и методов, оптимизирующих процесс исследования МКС, является важной задачей ФХА. Особенно это касается взаимных систем из 5,6,7 и более компонентов. В результате исследований разработан ряд новых теоретических и экспериментальных методов, позволяющих исследовать солевые системы практически из любого числа компонентов. В разработке моделей для изучения сложных систем с большим числом компонентов приоритет принадлежит русской научной школе, созданной академиком Н. С. Курнаковым. Среди его последователей были такие известные ученые, как А. Г. Бергман, Н. С. Домбровская, Ф. М. Перельман, . Воскресенская, И. Н. Лепешков, В. И. Посыпайко и ряд других. В.П. Радищевым, учеником академика Н. С. Курнакова, были предложены геометрические модели для изображения фигур составов систем с числом компонентов более четырех, отдельные части фигур конверсии, моделирующих обменные процессы в системах, энергетические диаграммы для четырех и пятикомпонентных взаимных солевых систем . В х годах прошлого столетия появились матричные модели , , позволяющие решать вопросы исследования систем без применения многомерной геометрии. Труниным, последователем и учеником А. Г. Бергмана, разработана комплексная методология исследования многокомпонентных систем, представленная в виде алгоритма, позволяющая минимизировать трудомкость каждого этапа и в целом процесс исследования МКС ,. Отличительной особенностью данной методологии является использование в качестве основных инструментальных методов ДТА в сочетании с РФА. Существенный прогресс достигнут в е годы, когда детальная разработка остававшихся долгое время без должного внимания энергетических диаграмм позволила подойти к обобщению существующих моделей на основе таких фундаментальных научных понятий, как пространство, вре мя, энергия, информация 4. Разбиение МКС на симплексы. Разбиение мерного политопа, изображающего диаграмму состава, является первым шагом при теоретическом изучении МКС. Разбиение производится стабильными секущими элементами, в соответствии с направлением протекающих химических реакций реакций взаимного разложения, коплексообразования и т. Путм разбиения выводятся элементы сингулярной звезды геометрическая фигура, отображающая комбинацию не реагирующих между собой веществ и неравновесной звезды представляет собой геометрическую фигуру, отображающую комбинацию компонентов, реагирующих между собой с образованием сингулярной звезды. В результате разбиения получаются симплексы носители нонвариантных точек с заданными свойствами составом, температурой плавления и химическим взаимодействием, которые в зависимости от технологических задач, подвергаются дальнейшему экспериментальному исследованию различными методами физикохимического анализа.