Термодинамика растворения и электрохимического поведения ферроцена и некоторых его производных в различных средах

• Автор: Тарасова, Анжела Вячеславовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 126 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Растворы неэлектролитов

1.1.1 Термодинамика растворов неэлектролитов.

1.1.2 Взаимодействие неэлектролита с растворителем

1.1.3 Растворимость твердых тел в жидкостях.

1.2 Растворы электролитов.

1.2.1 Комплексообразование ионов и

молекул в различных средах

1.2.2 Термодинамика процессов растворения электролитов.

1.3 Среднеионные коэффициенты активности
1.3.1 Коэффициенты активности электролитов в неводных растворах.
1.3.2 Стандартное состояние растворов. Зависимость констант ассоциации ионов от коэффициентов активности.
1.4 Ферроцен и его производные, физические и химические свойства
1.5 Теория масштабной частицы.
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1 Реактивы, их приготовление и анализ растворов.
2.2 Методика эксперимента.
2.2.1 Определение среднеионных коэффициентов активности
иодида ферроцения .
2.2.2 Определение растворимости ферроцена и его производных в смешанных водноорганических растворителях различного солевого состава
2.3 Математическая обработка экспериментальных данных.
2.3.1 Расчет среднеионных коэффициентов активности
иодида ферроцения.
2.3.2 Политермическая растворимость ферроцена и его производных в органических и в смешанных
водноорганических растворителях .
2.3.3 Термодинамика растворения ферроцена и его
производных в смешанных воднодиоксановых растворителях
2.3.4 Термодинамические функции образования полости.
3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1 Термодинамика растворения ферроцена и ряда его производных в
различных средах
3.1.1 Термодинамика растворения ферроцена в
различных органических растворителях
3.1.1.1 Термодинамика растворения ферроцена в
некоторых углеводородах
3.1.1.2 Термодинамика растворения ферроцена
в кислородсодержащих растворителях.
3.1.1.3 Термодинамика растворения ферроцена в
некоторых апротонных растворителях.
3.1.2 Термодинамика растворения ДМФК в различных органических растворителях.
3.1.3 Термодинамика растворения ацетилферроцена
и диацетилферроцена в различных органических растворителях
3.1.4 Растворимость ферроцена в водноспиртовых
растворителях.
3.1.5 Растворимость ферроцена в водноацетоновых
растворителях.
3.1.6 Растворимость ферроцена и некоторых его кислородсодержащих производных в смешанных
воднодиоксановых растворителях
3.1.7 Взаимосвязь термодинамических параметров
растворения ферроцена со свойствами некоторых растворителей
3.2 Метод потенциометрии
3.2.1 Значения АЕ
3.2.2 Расчет единых коэффициентов активности РесХ.
3.2.3 Расчет констант ассоциации РесХ.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Так, на основе ферроцена синтезируют термостабильные полимеры, полимерыдиэлектрики, редоксполимеры покрытые слоем ферроцена полимерные пленки защищают материал от высокоэнергетических излучений добавки полиалкилферроценов значительно улучшают структурномеханические и противоизносные свойства пластичных смазок ферроцен успешно применяют в органическом синтезе и аналитической химии. В медицине свое место нашли соединения ферроцена, участвующие в синтезе препаратов для лечения железодефицитной анемии другие производные обладают противоопухолевыми и антиоксидантными свойствами. В сельском хозяйстве некоторые производные ферроцена используются в качестве компонентов фунгицидов, пестицидов, а также в составе удобрений для предотвращения хлороза растений. Применяется ферроцен и для производства красителей, пигментов, антистатиков, и это еще далеко не весь перечень областей, где он занимает свою нишу, т. Ферроцен неполярная, высокосимметричная молекула, которая легко модифицируется путем замещения водорода в пентадиенильных кольцах на различные заместители, превращаясь в полярные молекулы. Изучение растворимости ферроцена и его производных в широком ряду индивидуальных растворителей вода, спирты, ацетон, 1,4диоксан, предельные и ароматические углеводороды, а также в смешанных растворителях водаспирт, водаацетон, водадиоксан является прекрасным материалом для проверки разных теорий растворов. Весьма актуально стоит и вопрос относительно окислительновосстановительных свойств ферроцена и его производных в различных средах, т. Цель работы. I и С4 в широком диапазоне ионных сил с учетом влияния на них эффектов неидеальности среды. Научная новизна. Впервые были систематизированы наши и литературные данные по растворимости ферроцена и некоторых его кислородсодержащих производных в широком ряду органических растворителей. Впервые была исследована растворимость ферроцена в смешанных водноорганических растворителях в широком температурном 38 К и концентрационном 0. Исследована термодинамика растворения ферроцена и четырех его производных в воднодиоксановом растворителе. Рассчитаны и проанализированы термодинамические составляющие для всех ферроценов и во всех изученных водноорганических растворителях. Потенциометрическим методом в смешанных водноорганических растворителях на фоне некоторых электролитов при постоянной температуре 8 К были определены единые коэффициенты активности иодида ферроцения. На их основе вычислены константы комплексообразования катиона ферроцения с анионами солевого фона. Апробация работы. По материалам диссертации опубликовано печатных работ статьи в центральных научных журналах, а также результаты исследований были представлены на Международных конференциях в гг. Красноярске , гг. Иваново г. Плесе г. В настоящее время существует несколько систем классификации индивидуальных неэлектролитных жидкостей, учитывающих, прежде всего, форму и полярность составляющих их молекул. Смеси, образованные сжиженными благородными газами, веществами, состоящими из гомоатомных двухатомных молекул Н2, , Гал2, низшими углеводородами и т. Взаимодействие молекул проявляется в значительной степени для жидкостей с молекулами большой полярности и электрической ассиметрии вода, спирты, кетоны, аммиак и Т. Д. 1. О межмолекулярных взаимодействиях в растворах судят по изменениям энтальпии и энтропии в результате смешения компонентов. Расчет этих величин методами статистической теории жидкостей осуществим пока лишь для простейших систем, образованных сжиженными благородными газами. При экспериментальном определении этих величин необходимо выбрать эталон стандартное состояние, в качестве которого чаще всего выступает идеальный раствор. Ь1ха
Здесь и фугитивности термодинамическая летучесть растворителя Э, содержащего растворенное вещество А, и без него, соответственно хА мольная доля растворенного вещества А. Здесь п число молей иго компонента в растворе. Для идеального смешения Авидсм 0 и Д8ВДСМ 0. Расчеты термодинамических функций растворов неэлектролитов методами статистической теории жидкостей выполнялись многими исследователями, и в первую очередь, Е. Гуггенгеймом, И. Пригожиным, Дж. Роулинсоном 2 4. Ггу 1. Здесь Гу расстояние между центрами молекул и Бу и г у характеристические параметры этих молекул рГугу универсальная функция.