Кинетика кристаллизации в исследовании окислительной модификации и деструкции полимерных материалов

• Автор: Мясникова, Юлия Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 141 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.

Глава I. Литературный обзор

К Основные представления о структуре кристаллизующихся полимеров и смесей на их основе

1.1. Кристаллизующиеся полимеры

1.2. Структура смесей полимеров

1.3. Кристаллизация смесей полимеров

2. Кристаллизация полимеров

2.1. Механизм и кинетика кристаллизации полимеров.

2.2. Модели, описывающие кинетику кристаллизации полимеров.

2.3. Кристаллизация полимеров, содержащих структурные неоднородности

3. Кинетика окисления твердого полимера.
4. Особенности окисления смесей полимеров.
Постановка задачи.
Глава II. Объекты и методы исследования.
Глава III. Результаты экспериментальных исследований
и их обсуждение
3.1. Кристаллизация окисленного иПП.
3.2. Влияние исходной структуры полимера на кинетику изотермической
кристаллизации окисленных образцов
3.3. Исследование процесса термоокисления ПП, модифицированного
СКЭПТ 5, 2
3.4. Кинетика кристаллизации при исследовании процесса термоокисления
смесей ППСКЭПТ
Выводы.
Список используемой литературы


АН изменение энтальпии, Д5 изменение энтропии. При АС0 осуществляется самопроизвольное смешение, если АС 0 система является несовместимой. Только очень небольшое количество смесей можно отнести к взаиморастворимым независимо от соотношения компонентов. Это, например смесь цисполиизопрена и разветвленного СКВ. ПВХСКН , . Фазовое расслоение и последующая коагуляция частиц фаз приводит к формированию в смесях различных морфологических структур. Образование того или иного типа фазовой структуры определяется природой и молекулярномассовыми характеристиками смешиваемых компонентов. При добавлении малого количества одного компонента к другому образуется дисперсия добавленного полимера в матрице преобладающего компонента. Причем при изменении соотношения компонентов может происходить инверсия фаз. Так, например, в работе были исследованы смеси ПЭВД СКЭПТ различного состава. ПЭВД он образует непрерывную фазу, а СКЭПТ распределяется в виде дисперсных включений, т. СКЭПТ образуется структура сетка в сетке и каучук и ПЭВД образуют собственную непрерывную фазу. Современные теории получения полимерных смесей основываются, прежде всего, на термодинамике смешения, при этом рассматриваются процессы произвольного взаимного растворения или разделения компонентов смеси, завершающиеся установлением равновесия. Композиции, получаемые из расплава, как правило, являются термодинамически неравновесными, однако кинетически стабильными в достаточно широких температурновременных интервалах эксплуатации изделий из них. Термодинамическая совместимость компонентов влияет на процесс возникновения межфазных слоев чем более совместимы полимеры, тем более развит межфазный слой, образовавшийся на границе раздела полимерполимер в результате своеобразного растворения сегментов одного полимера в другом . Возникновение межфазного слоя в смеси полимеров может происходить по обе стороны от границы раздела. Обе фазы, т. МФС. В случае очень тонких МФС, существование которых зафиксировать не удается, говорят об адсорбционных слоях, т. Эти слои оказывают существенное влияние на структуру и свойства полимерных материалов, хотя они не имеют признаков собственной фазы. Следует отметить, согласно , что в образовании граничных слоев определенную роль играет энтропийный фактор, приводящий к градиенту свойств в межфазном слое. Было показано, что с увеличением содержания каучука в смеси медленно снижается массовое содержание кристаллической фазы. В исследуемых смесях ПП с каучуками авторы наблюдали низкие значения степени структурной однородности, что говорит о незначительной роли межфазного слоя в смесях ПП с каучуками. При низкой степени структурной однородности 8 для смеси кристаллизующегося ПП с высокоэластичным аморфным модификатором каучуком, в данном случае СКЭПТ последний образует в ПП четко выраженные включения. Наибольшее значение с наблюдали в смеси ПППИБ, для которого эти включения менее выражены изза взаимодействия с ПП. В то же время авторы работы , при исследовании динамически вулканизованных смесей ППСКЭПТ наблюдали существование развитого граничного слоя, что проявлялось в понижении Гпл и некотором снижении степени кристалличности термопласта. Предполагается, что расслоению композиции препятствовали сшивание каучука, степень кристалличности каучука и его вязкость. Однако после чрезмерного нагрева наблюдали выделение ТЭП из граничного слоя, коалесценцию микрогелевых частиц и понижение прочности связи между фазами после охлаждения. Кристаллизация смесей полимеров. Согласно литературным данным термопластичные полимеры обычно представляют собой двухфазную систему, в которой сшитые частицы эластомера равномерно распределены в полимерной матрице. Так, в работе предлагается структурная модель смесей ППСКЭПТ, согласно которой домены сшитого СКЭПТ связаны некоторым числом полипропиленовых цепей при большом содержании ПП в смеси и эластомерных цепей при большом содержании СКЭПТ. В пространстве между эластомерными доменами и цепями, связывающими домены, находятся сферолиты полипропилена.