Фазовые равновесия в системах с участием M2V2O7(M=Zn,Mn,Cd)

• Автор: Чванова, Анна Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.21
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Челябинск
• Количество страниц: 130 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Классификация пированадатов двухвалентных металлов.

1.2. Фазовые равновесия с участием М2У7, М Ъп, Мп, СН.

1.2.1. Однокомпонентные системы

1.2.2. Двухкомпонентные системы У2Об МО, где МСа, 2п, Мп, Сс1 и система У5 Ка

1.2.3. Трехкомпонентные системы с участием У5, Иа, СаО, ,

СсЮ, МпО.

1.2.4. Четырехкомпонентные системы У2Об СаО Иа МО ММц Мп,гп, Сс1

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
1.1. Синтез образцов.
2.2. Рентгенография по методу порошка
2.3 Дифференциальнотермический анализ.
2.4. Физикохимический анализ
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМИЧЕСКОГО РАСШИРЕНИЯ
ПИРОВАНАДАТОВ ДВУХВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ.
3.1. Термические деформации рМп2У7
3.2 Зависимость термических и структурных свойств пированадатов двухвалентных металлов.
3.3. Термическое расширение двойного пированадата Ыа2гпУ7
Г ЛАВА 4. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАСШИРЕНИЕ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ В СИСТЕМЕ СсЬУ7 гп2У7.
ГЛАВА 5. ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ С УЧАСТИЕМ М2У7 М гп, Мл, са
5.1 . Система У5 ЫаУОэ 2п2У7
5.2 Система У5 СаУ2 гп2У7.
5.3 Система У5 Ка4У7 Са2У7
5.4 Система У5 Са2У7 Са2У7
ГЛАВА 6. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ У5 СаО Ыа
мо м гп, Мл, са в области богатой по у2о5
6.1 Система У5 ЫаУОз СаУОэ2 гп2У7.
6.2. Система У5 ЫаУ СаУ2 Ыа2Мп3У72
6.3. Система У5 ЫаУОэ СаУ2 Са2У7.
6.4. Общие закономерности фазообразования в четверных оксидных системах с участием оксида ванадия У2Об
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Изучение термических трансформаций структуры пированадата марганца 2V7. Исследование термического поведения двойного пированадата 2V 2О7. Изучение термического расширения составов из областей существования твердых растворов системы 2V7 2V27. Исследование реакционной способности соединений в тройных системах V25 , V5 , V5 , V5 . Изучение фазообразования в четырехкомпонентных системах V5 МО М , , в области, богатой по
6. Выявление общих закономерностей фазообразования в четырехкомпонентных оксидных системах с участием пированадатов двухвалентных металлов при изменении температуры обжига и замене одного из компонентов. Показано, что термические трансформации структуры модификации 2V7 носят анизотропный характер, существенный вклад в термическое расширение структуры вносят сдвиговые деформации, для 2V7 показано, что трансформации натри йкислородных полиэдров с ростом температуры приводят к вытягиванию кристаллической решетки вдоль оси с, а изменения цинкванадийкислородной подрешетки обуславливают трансформации структуры в целом. Выявлена область твердых растворов системы гп2У7, в которой реализуется аномальное термическое расширение. СаУ2 Ыа2Мп3У72 показано, что их конфигурация в области, богатой по У2О5, определяется относительной разностью металлкислородных полиэдров взаимодействующих метаванадатов двухвалентных металлов. Коэффициенты термического расширения Мп2У7, пУ7 и составов из областей существования твердых растворов системы Сб2У7 2У7 являются материаловедческой справочной информацией. Фазовая диаграмма системы У У СаУ2 2Мп3У72, свидетельствующая о концентрационных и температурных условиях образования растворимых и нерастворимых соединений ванадия соответственно, ванадатов и оксидных ванадиевых бронз, является физикохимическим обоснованием технологических параметров, способствующих максимальному извлечению ванадия из многокомпонентного сырья. Результаты исследования термического поведения пированадата марганца, уточненная схема формирования морфотропного ряда пированадатов двухвалентных металлов. Результаты исследования термического расширения двойного пированадата ЫапУ7. Результаты исследования термического расширения составов из областей твердых растворов системы СсУгСЬ 2п2У7. Результаты изучения фазовых соотношений в четырехкомпонентных системах У5 Ыа СаО МО, где М Мп, , Сб в области, богатой по У2О5. По материалам диссертации опубликовано 7 статей, в том числе 5 статей в российских журналах и два тезиса докладов на российских конференциях. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы. Материал изложен на 0 страницах текста и содержит таблиц и рисунков, список литературы включает наименований. ГЛАВА 1. Классификация пированадатов двухвалентных металлов. Изоформульный ряд пированадатов двухвалентных металлов М2У2С7 включает моноклинные пированадаты никеля, кобальта, цинка, кадмия, свинца и магния, триклинные пированадаты марганца, кальция, стронция и бария, ромбические пированадаты меди и ртути 8. Многие пированадаты существуют в двух и более полиморфных модификациях, отличающихся по своим структурным, термическим и другим свойствам, по характеру взаимодействия с другими соединениями. Исследования, описанные в 5, позволили провести классификацию соединений М2У7, где М , Со, , Си, Тп, Сс на основе закономерного изменения объмов мягких мегаллкислородиых полиэдров. Увеличение размеров мягких металлкислородных полиэдров приводит к последовательной смене структурных типов от бихроматоподобного к тортвейтитоподобному соединения кристаллизуется в пр. С2с, выше ,15 А3 образуются тортвейтитоподобные структуры с пр. С2т. Таблица 1. Пр. V, А3 4,55 2. Данные о термическом поведении Мп2У7 в литературе отсутствуют, его место в приведенном выше морфотропном ряду не определено. С. Предварительные расчеты объемов металлкислородных полиэдров, проведенные по данным табл. Мп2У7 в морфотропном ряду между пированадатами цинка и кадмия. Таблица. Мп1 0. Мп2 0. МпЗ 0. Мп4 0. VI 0. У2 0. УЗ 0. У4 0. ОН 0.