Топология фазовых диаграмм тройных расслаивающихся систем соль - бинарный растворитель

• Автор: Курский, Виктор Федорович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 276 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ТОПОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД К ИЗУЧЕНИЮ И ОПИСАНИЮ ФАЗОВЫХ ДИАГРАММ ТРОЙНЫХ РАССЛАИВАЮЩИХСЯ СИСТЕМ СОЛЬБИНАРНЫЙ РАСТВОРИТЕЛЬ

1.1. Топология фазовых диаграмм.

1.2. Двойные жидкостные системы и влияние солей на взаимную растворимость их компонентов и параметры критической точки.

1.2.1. Типы диаграмм расслаивания двойных жидкостных систем.

1.2.2. Всаливающее и высаливающее действие солей на двойные жидкостные системы

1.3. Обобщенная схема топологической трансформации фазовых диаграмм тройных расслаивающихся систем сольбинарный растворитель с высаливанием при изменении температуры

1.4. Подбор двойных и тройных систем для экспериментального исследования

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Характеристика используемых веществ, их очистка и идентификация.

2.2. Методы исследования фазовых равновесий и определения составов равновесных фаз

2.2.1. Визуальнополитермический метод и методика политермического исследования фазовых диаграмм тройных систем сольбинарный растворитель.
2.2.2. Изотермический метод сечений.
2.2.3. Анализ составов и идентификация твердых фаз
2.3. Методы определения составов смесей, отвечающих критическим точкам растворимости.
2.4. Общие замечания и условные обозначения фаз
ГЛАВА 3. ТОПОЛОГИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ ФАЗОВЫХ
ДИАГРАММ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ НИТРАТ ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА На, К, СзВОДААЦЕТОНИТРИЛ ПРИ ИЗМЕНЕНИИ ТЕМПЕРАТУРЫ.
3.1. Характеристика бинарных систем
3.2. Система нитрат натрияводаацстонитрил
3.2.1. Результаты изотермического исследования фазовой диаграммы системы
3.2.2. Результаты политермического исследования фазовой диаграммы системы
3.3. Система нитрат калияводаацетонитрил.
3.4. Система нитрат цезияводаацетонитрил.
3.5. Сравнительная характеристика высаливающего действия нитратов щелочных металлов на двойную систему водаацетопитрил
ГЛАВА 4. ТОПОЛОГИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ ФАЗОВЫХ.
ДИАГРАММ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ НИТРАТ КАЛИЯВОДАМЕТИЛДИЭТИЛАМИН И НИТРАТ ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА
Ка, К, С5ВОДАДИЭТИЛАМИН РИ ИЗМЕНЕНИИ ТЕМПЕРАТУРЫ.
4.1. Характеристика бинарных систем
4.2. Система нитрат калияводаметилдиэтиламин.
4.3. Система нитрат натри яводади этил амин
4.4. Система нитрат калияводадиэтиламин
4.5. Система нитрат цезияводадиэтиламин
4.6. Сравнительная характеристика высаливающего действия нитратов щелочных металлов на двойную систему водадиэтиламии.
ГЛАВА 5. ТОПОЛОГИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ ФАЗОВЫХ
ДИАГРАММ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ НИТРАТ ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА Ыа, К, СбВОДАИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ ПРИ ИЗМЕНЕНИИ ТЕМПЕРАТУРЫ.
5.1. Характеристика бинарных систем
5.2. Система нитрат натрияводаизонропиловый спирт
5.3. Система нитрат калияводаизопропиловый спирт.
5.4. Система нитрат цезияводаизопропиловый спирт.
5.5. Сравнительная характеристика высаливающею действия нитратов щелочных металлов на двойную систему водаизопропиловый спирт
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


При изменении температуры и постоянном давлении составы фаз сближаются и в некоторой точке К при некоторой температуре Тк они становятся идентичными. Точка К бинодальной кривой на Тхдиаграмме соответствует смеси, характеризующейся равенством составов равновесных фаз, и называется критической точкой. Типы диаграмм расслаивания двойных жидкостных систем в Тхкоординатах при постоянном давлении изображены на рис. Если бинодальная кривая системы проходит через максимум, то критическая температура называется верхней критической температурой растворения ВКТР, рис. То есть, это самая высокая температу ра, при которой еще сосуществуют две жидкие фазы Расслаивание с образованием двух жидких фаз с ВКТР наблюдается очень часто. Впервые оно было обнаружено Алексеевым в системе водафенол в году выше С обе жидкости смешиваются неограниченно. В большинстве случаев в системах такого типа не образуется соединений, а расслаивание происходит вследствие того, что взаимодействие между молекулами одного сорта сильнее, чем между молекулами разного сорта. С повышением температуры взаимная растворимость жидкостей увеличивается изза усиления теплового движения молекул. При достижении определенной температуры различие между фазами исчезает, раствор становится гомогенным. Такой ход растворимости является обычным, так как для подавляющего большинства веществ растворимость с повышением температуры увеличивается. Системы с ВКТР составляют подавляющую часть общего числа систем, имеющих критическую температуру растворения. Много расслаивающихся систем с ВКТР дают расплавы металлов, расплавы солей и металлов, щелочные металлы и аммиак в жидком состоянии, расплавы солей, углеводороды с серой и фосфором, неорганические соли с органическими веществами, и т. Рис. Типы диаграмм расслаивания двойных жидкостных систем в Тхкоординатах при постоянном давлении. Если бинодальная кривая системы проходит через минимум, то критическая температура называется нижней критической температурой растворения НКТР, рис. НКТР это самая низкая температура, при которой еще сосуществуют две жидкие фазы. Ниже этой температуры в системе осуществляется гомогенное жидкое состояние для смесей всех составов. Таким образом, растворимость увеличивается с понижением температуры. Впервые НКТР была обнаружена Гуттри в системе водадиэтиламин в г. С истемы с НКТР с самого начала их обнаружения считались редкостью , к настоящему времени известно более 0 таких систем . Одной из отличительных черт Тхдиаграмм систем с НКТР является асимметричность поля расслоения. На диаграмме растворимости оно обычно сильно сдвинуто от концентрации 0. Впервые уменьшение взаимной растворимости жидкостей с повышением температуры объяснил Алексеев , который провел аналогию с растворимостью сульфата натрия в воде. Он предположил, что в системах образуются гидраты, которые с повышением температуры разрушаются, вызывая обратный температурный ход растворимости. Впоследствие эта точка зрения была принята рядом авторов , . Исследуя вязкость растворов ниже НКТР в ряде систем, Мерцлин и Журавлев предположили существование иррациональных соединений, так как максимум на кривых вязкостьсостав смещался в зависимости от температуры. Журавлев категорически заявляет, что двойные расслаивающиеся системы с НКТР это системы с химическим взаимодействием. Авторы разделили все системы с НКТР на две группы. К первой группе они отнесли системы, в которых одним из компонентов является вода, глицерин, спирт и т. Это привело многих авторов к мысли, что водородная связь играет существенную роль в образовании НКТР , . Во вторую группу были включены системы, в которых компоненты сильно различаются по размерам молекул и критическим температурам равновесия жидкостьпар. К ним относятся и системы, содержащие полимеры. В таких системах НКТР близка к критической температуре низкокипящего компонента, в то время как другой компонент при этой температуре является либо твердым веществом, либо жидкостью . Большие положительные отклонения от идеальности, вызывающие расслоение с НКТР, обусловлены в основном значительными отрицательными отклонениями энтропии смешения растворов .