Фазовые равновесия и физико-химические свойства в рядах растворов солей элементов ПА-группы

• Автор: Трунова, Анна Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 160 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.З

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Применение растворов солей элементов НАгруппы

1.2. Развитие методов расчета физикохимических свойств и прогнозирование диаграмм состояния.

1.3. Исследования диаграмм растворимости водных систем с участием

солей элементов НАгруппы

1.4. Исследования физикохимических свойств растворов галогенидов, нитратов и нитритов элементов ПАгруппы.
2. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ И ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ РАСТВОРОВ СОЛЕЙ ЭЛЕМЕНТОВ НАГРУППЫ
2.1. Развитие методов расчета физикохимических свойств и характеристик эвтоник водных растворов солей ПАгруппы

2.2. Качественный прогноз растворимости в физикохимических

системах I0ЯаЛп2 где Ап СГ, Вг, Т, АЮГ,
2.3. Прогнозирование коэффициента объемного термического расширения, энтальпии и энтропии плавления эвтонических
составов систем МАп2 II.
3. РАСЧЕТНОЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Расчет характеристик эвтоник ЯаН2Н в рядах систем по
данным ряда систем МН12Н
3.2. Расчет характеристик эвгоники в системеЯаАг0з2И по данным
ряда систем ММ0з2Н.
3.3. Расчет характеристик эвгоники в системе ЯаШОгНзО по данным
ряда систем ММ02.
3.4. Расчет характеристик ликвидусов в рядах систем ЯаН2И
3.5. Расчет физикохимических свойств в системах 2 Н
3.6. Расчет физикохимических свойств систем ряда МЛп2 Н в
области температур ниже 0С..
3.7. Расчетноэкспериментальное исследование объемного термического расширения, энтальпии и энтропии плавления эвтонических составов систем ряда МЛп2 Н
3.7.1. Методика приготовления образцов растворов эвтонических составов систем МЛп2 Н
3.7.2. Исследование энтальпии плавления и расчет энтропии
плавления эвтоник исследуемых систем
3.7.3. Исследование объемного термического расширения растворов
3.7.4. Расчет объемного термического расширения, энтальпии и энтропии плавления эвтонического состава системы 2 Н.
4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В соотношениях С 1С ВИ С А2 С Во где С физикохимическое свойство и II ряды сходных веществ Си 7два свойства в одном ряду сходных веществ А, В, А2 и Во коэффициенты при одинаковых условиях соответственно сравниваются значения одного свойства в двух рядах и II сходных веществ а также двух свойств 7и 7в одном ряду сходных веществ соответственно. В соотношении С А3Ст В3 где С свойство П переменный параметр А3 и Вз коэффициенты сопоставляются значения одного свойства ряда сходных веществ при двух значениях и По переменного параметра 7. В соотношениях С, Ьбл, В3 и С А3С В сравниваются соответственно значения одного свойства при одинаковых но меняющихся от точки к точке значениях переменного параметра где О, С С свойство и М вещества А4, Л5, В4, В5 коэффициенты. П в зависимости от значения другого параметра ПАб и В6 коэффициенты. При этом предполагается, что в общем случае сопоставление значений С должно осуществляться в функциональных шкалах, в частности, С. Кроме того, эти соотношения позволяют с разной степенью точности обобщить большой материал по многим свойствам различных веществ и характеристикам различных процессов, определяя свойства и характеристики, как интерполяцией, так и экстраполяцией. В монографии Филиппова Л. П. с единых позиций рассмотрены методы вычисления термодинамических и переносных свойств веществ па основе минимальных эмпирических данных расчеты или по структурной формуле соединения прогнозирование. Особое внимание уделено, свойствам газов и жидкостей, включая жидкие металлы и полимеры даны конкретные алгоритмы и приведены многочисленные примеры. Джураевым Т. Д. разработан расчетный метод определения температур плавления и аллотропных переходов металлов. Вычислены температуры аллотропных превращений кальция, стронция, а также и бария, в предположении, что он должен вести себя аналогично Са и 8г в отношении формоизменения с температурой, так как имеет близкие к ним химические свойства. В работе Абрамзона А. А. и Сокольского . М. проведн прогноз тепломкости сложных веществ . При распространении теплового возбуждения каждый атом колеблется как независимый осциллятор, а передача возбуждения от атома к атому осуществляется через химическую связь. Кинетическая энергия частицы при данной температуре не зависит от е массы, так как чем больше масса частицы, тем меньше е скорость. Это позволяет ожидать, что Ср зависит от межатомного расстояния и не зависит от массы атомов. ЕгА, определнной как сумма всех ковалентных и ионных радиусов атомов, входящих в молекулы. Для уравнений СрДжмольКаЫЖ коэффициенты а, Ь и коэффициент корреляции И составили соответственно Ср 03, ,50, и 0, СР1 4, 0, и 0, Ср5 9, 0, и 0,. Отмечен значительный разброс данных в случае кристаллов, что может отвечать наличию вторичных эффектов. Приведены выводы, поясняющие физический смысл полученных уравнений и их коэффициентов. Указано, что установленные закономерности дают возможность прогноза тепломкости во всех агрегатных состояниях с достаточной для инженерных расчтов точностью. Математическая формула, основанная на использовании атомной массы и радиуса соответствующего элемента, была предложена для расчета плотности металлов . В году русский ученый физикохимик Е. Б. Бирон выступил со статьей Явления вторичной периодичности, в которой отметил, что большинство ученых до сих пор в практической деятельности используют правило триад, предложенное еще И. Деберейнером в первой трети XIX в. Бирои указал, что его эксперименты по изучению свойств соединений галогеноводородов действительно происходит монотонно от хлора к йоду, то для кислородных соединений такая правильность отсутствует. В частности, он установил, что сродство к кислороду у брома меньше, чем у хлора, и особенно у йода. В результате собственных экспериментов Бироном был сформулирован следующий вывод В подгруппах периодической системы элементов многие свойства элементов и их соединений изменяются при последовательном увеличении атомного веса элемента не последовательно тоже, а периодически. Эту своеобразную периодичность, как бы накладывающуюся на основную периодичность элементов Д. И. Менделеева, я предлагаю называть вторичной периодичностью . К настоящему времени эти работы были развиты другими учеными .