Кристаллические комплексы тетрафенилсурьмы(V) с диалкилдитиокарбаматными и диалкилдитиофосфатными лигандами: синтез и строение : по данным MAS ЯМР13C,15N,31P и PCA

• Автор: Иванов, Максим Александрович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Благовещенск
• Количество страниц: 137 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ СУРЬМЫ С ДИТИОРЕАГЕНТАМИ ДИТИОКАРБАМАТЫ И ДИТИОФОСФАТЫ

1.1. А.ЛДиалкилдитиокарбаматные комплексы сурьмы.

1.2. 0,6ГДалкилдитиофосфатные комплексы сурьмы.

ГЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

И. 1. Синтез комплексов тетрафенилсурьмы и тетратолилсурьмы

ПЛ.1. Аг,Лгдиалкилдитиокарбаматные комплексы

II. 1.2. 0,0 диалкилдитиофосфатные комплексы.

1.2. Используемые реагенты

И.1. Методики измерений.

И. 1.1. Измерения МАБ ЯМР С, ,5Ы, 3,Р.

.1.2. Рентгеноструктурные измерения.
ГЛАВА III. СТРОЕНИЕ ДИАЛКИЛДИТИОКАРБАМАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ
ТЕТРАФЕНИЛ И ТЕТРАТОЛИЛСУРЬМЫУ ПО ДАННЫМ РСА
И МАБ ЯМР ,3С, Ы.
1.1. Данные МА8 ЯМР С, Ы спектроскопии
Ш.2. Описание молекулярной структуры 8ЬСбН54СЬ1СН2б . Ш.З. Описание молекулярной структуры
8ЬрСНзСбН44СНСзН72.
III.4. Отнесение резонансных сигналов С и Ы.
ГЛАВА IV. СТРОЕНИЕ ДИАЛКИЛДИТИОФОСФАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ
ТЕТРАФЕНИЛСУРЬМЫV ПО ДАННЫМ РСА И МА8 ЯМР С, Р
ГУЛ. Данные мультиядерной С, Р МАБ ЯМР спектроскопии для
БКСДЬМБЛЧСЖЫ И С3Н7, гС4Н9.
IV.2. Описание молекулярных структур комплексов общего состава
8ЬСбН54РЖ2 Я СзН7.и С4Н9.
У.З. Анализ параметров анизотропии хим.сдвига Р
1У.4. Данные МА8 ЯМР С, Р для комплексов состава
8ЬСбН54РОК2 К. С4Н9, сСбНц.
IV.5. Молекулярная структура комплекса состава
8ЬС6Н54Р0Ю4Н92
У.6. МА8 ЯМР С, Р комплекса X, 8ЬС6Н54Р0С3Н72 и его сольватированной формы XI, 8ЬСбН54Р0
СзНСбНб
У.7. Описание молекулярной структуры сольватированной формы
XI состава 8ЬС6Н54Р07С3Н72,2С6Н6
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ.
ПРИЛОЖЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


НИР Благовещенского государственного педагогического университета и Института геологии и природопользования ДВО РАН, поддержана грантами РФФИ. ДВО РАН программа. Дальний Восток, гг. Президиума ДВОРАН по фундаментальным и прикладным исследованияммолодых ученых, гг. У и тетра паратолилсурьмы. ЯМРС, ,5Ы. Рспектральное исследование кристаллических ААдиалкилдитиокарбаматных и, 0,0 диалкилдитиофосфатных комплесов тетрафенилсурьмыУ. ЯМР ш3С кструктурным положе. Апробация работы. Основные, результаты работы докладывались на Vи. VII региональноймежвузовской научнопрактической. Молодежь. XXI века шаг в будущее Благовещенск, апреля г. Личный вклад автора и публикации. Диссертация выполнена под научным руководством проф. В . В. Щарутина, которому принадлежит постановка цели и задач исследования. Личный вклад автора заключается в синтезе комплексных соединений исследовании их строения и спектральных свойств методами ЯМР спектроскопии большинство измерений ЯМР было выполнено автором в Университете технологий г. Лулео. Швеция в июлеавгусте г. А в обработке и интерпретации полученных данных. Экспериментальная часть исследования выполнена при участии к. Герасименко РСА, проф. О.Н. Анцуткина и проф. В. Форшлинга. ЯМР. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в специализированных научных изданиях РАНиза рубежом. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов, приложения и списка литературы, включающего 3 источников. В первой главе проведен анализ периодической научной литературы по вопросам синтеза, строения и свойств ,Лдиалкилдитиокарбаматных и 0,0 диалкилдитиофосфатных комплексов сурьмы в различных состояниях окисления. По результатам литературного обзора сформулированы цели и задачи диссертационного исследования. ЯМР С, т4, Р спектральных измерений. Третья глава посвящена сравнительному исследованию строения, и спектральных свойств разнолигандных кристаллических комплексов тетрафенил и тетратолилсурьмы общего состава 65422 где СН3, С2Н5, С3Ы7, 2 СН26 и 8ЬрНзСбН442372 по данным МА8ЯМРС, I5 спектроскопии и РСА. Молекулярные структуры двух комплексов 654226 и 36442372 разрешены поданным РСА. Впервые для диалкилдитиокарбаматных комплексов сурьмыУ обнаружено проявление конформационной изомерии. Элементарная ячейка 654226 одновременно включает две молекулярные формы комплекса,. На основе представлений о различном вкладе двоесвязанности в формально ординарную связь выполнено отнесение резонансных сигналов ЯМР ,3С и к структурным положениям соответствующих атомов групп в разрешенных молекулярных структурах конформеров. В четвертой главе по данным РСА и мультиядерной С, 3,Р ЯМР спектроскопии выполнено исследование. У общего состава 8ЬСбН5. РОК. Я С3Н7, С3Н7, С4Н9, 3С4Н9, сС6Нц и сольватированной формы 8ЬС6Н5. Р0СзН7212СбН6, в состав которых входят симметрично замещенные 0,0диалкилдитиофосфатные лиганды. Для обсуждаемых комплексовустановлены принципиальноразличные способы координации дитиофосфтаных групп Збидентатнохелатный для О, Одипропил и 0,0дигыоогексилдитиофосфатпого лигандов и 5монодептатный для 0,0дянзопропил, О, О ЛИбутил И О, О дивторбутилдитиофосфатного лигандов. Различная координация диалкилдитиофосфатных лигандов предопределяет различную геометрию1 молекулярных структур комплексов, иска, женную октаэдрическую и тригональнобипирамидальную. Форма полных МАЭ ЯМР Р спектров комплексов включающих дипропил и дищкжгексилдитиофосфатный лиганды, соответствует преимущественно ромбическому характеру тензоров хим. Р бидентатиохелатных дитиофосфатных 1рупп. Тогда как МА8 ЯМР Р спектры дигзопропил, лиизобутил и дивюбутилдитиофосфатных комплексов указывают пааксиальносимметричный характер тензоров хим. Р монодентатно координированных дитиофосфатных групп. Для количественной характеристики структурных состояний фосфора в составе дитиофосфатных лигандов, с различными структурными, функциями, из МА8 ЯМР 3,Р спею ров были рассчитаны. Обсуждается взаимосвязь между данными МАБ ЯМР Р и разрешенными молекулярными структурами полученных диалкилдитиофосфатных комплексов тетрафенилсурьмыУ.