Химический и электрохимический синтез металлохелатов тридентатных оснований Шиффа пространственного затрудненного о-аминофенола

• Автор: Шмакова, Таисия Олеговна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 118 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Комилексообразующая способность тридентатных

оснований Шиффа Литературный обзор

1.1. Моноядерные комплексы ациклических 9 тридентатных ОШ.

1.2. Реакции гетероцикл и зации тридентатных ОШ в процессе комплексообразования.

1.3. Би и олигоядерные комплексы ациклических тридентатных ОШ и их магнетохимические свойства.

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2.1. Методики синтеза лигандов и комплексов

2.2. Физикохимические характеристики соединений

2.3. Физикохимические методы исследования.

1 ЛАВА 3. Обсуждение результатов
3.1. Моноядерные комплексы.
3.2. Биядерные комплексы.
3.3. Бисхелаты меди и марганца 5,7дитетбутил2
2гидроксифенил1,35ензоксазол4ола
3.4. Каталитическая активность.
выводы.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Окислительновосстановительные процессы, протекающие с участием генерированных феноксильных радикалов, позволяют получать комплексы с гетарилсодержащими фрагментами. Кроме этого, комплексы пространственно затрудненных ОШ в последнее время находят применение при создании практически ценных материалов с заданными свойствами катализаторы реакций полимеризации олефинов и асимметрическом синтезе, в получении фсрро и антиферромагнитных и люминссцептно активных веществ. Цель работы заключалась в разработке методов синтеза и физикохимическом исследовании комплексов переходных металлов на основе тридентатных оснований Шиффа производных пространственно затрудненного оаминофенола. Классификация ОШ как потенциальных лигатирующих систем основана на понятии, дентатности количестве донорньгх центров в молекуле лиганда. Чаще всего такими центрами являются атомы кислорода и азота, но к настоящему моменту накоплен огромный фактический материал по синтезу комплексов, в которых наряду с вышеупомянутыми атомами и О одновременно присутствуют и другие, например 8, Р, Аб, 8е, Те и т. В литературном обзоре основное внимание, в связи с наличием огромного количества литературных данных по координационной химии ОШ, будет уделено методам синтеза, реакционной способности, строению и физикохимическим свойствам комплексов тридснтатных ациклических ОШ. Общая методика синтеза ОШ уравнение 1 1 заключается в конденсации первичных аминов алифатических, ароматических и гетероциклических с карбонильными соединениями в спиртовых средах. В результате могут быть выделены ОШ любой дентатности. В случае нестабильных ОШ для получения комплексных соединений на их основе используется темплатная синтетическая процедура реакция конденсации аминов и карбонильных соединений в присутствии ионов металла металлопромотируемый синтез , . Полосы валентных колебаний азометиновой группы СЫ ОШ располагаются в интервале от до см1 в зависимости от природы заместителей у атомов углерода и азота иминогруппы. Обычно при комплексообразовании эта характеристическая полоса смещается на см1 в область низких частот относительно ее положения в спектре некоординированного ОШ. При образовании биядерных комплексов принципиальных различий в ИК спектре не наблюдается. При использовании ИК теста для интерпретации строения комплексов также важным является смещение полосы валентных колебаний С0 группы. В ИК спектре исходного ОШ она обычно располагается в области см1. В зависимости от природы металла может наблюдаться как низко, так и высокочастотный сдвиг этой полосы. Полоса валентных колебаний фенольной ОН группы, присутствующей в большом количестве ОШ, производных салицилового альдегида или оаминофенола, проявляется в районе см1 и зачастую играет определяющую роль при рассмотрении процессов денротонирования при комплексообразовании и как следствие образование хелатных или молекулярных структур. Тем не менее, в большинстве случаев эта частота не является характеристической изза участия в образовании внутримолекулярной водородной связи протона гидроксильной группы с замыканием пяти или шестичленного Нцикла в зависимости от строения ОШ. Использование Н ЯМР сравнительного спектрального анализа позволяет исследовать поведение комплексных соединений в растворе . Как следует из формулы 1 в состав такой потенциальной лигандной системы входит три доиорных центра атомы 1М, I, и Э2, различные комбинации которых О, И2 О, 1, Р, 8, Бе и т. Из протонированной формы тридентатньтх ОШ 2 могут быть синтезированы металлохелатные производные с частично 4 или полностью 5 депротонированной лигандной системой. ОШ и комплексов на их основе, будут предметом дальнейшего рассмотрения. Наиболее распространенными азометииовыми гридентатными лигандами являются соединения типа 6, содержащие в ортоположении аминного и альдегидного фрагментов различные протоно и электронодонорные группы, что позволяет получать координационные узлы различного состава и строения схема 1. Из всех типов моноядерных комплексов самый большой экспериментальный материал накоплен по металлохелатам 7, известным для большого числа комплексообразователей.