Термодинамические характеристики равновесия жидкость-пар сложных эфиров дикарбоновых кислот

• Автор: Портнова, Светлана Валериевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 188 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
1 Обзор литературных данных по термодинамическим характеристикам равновесия жидкостьпар сложных эфиров и анализ методов прогнозирования энтальпии испарения 8,2 К

1.1 Равновесные давления паров сложных эфиров

1.2 Энтальпии испарения сложных эфиров

1.3 Логарифмические индексы удерживания сложных эфиров

на неполярных НЖФ

1.4 Данные по температурам кипения сложных эфиров

1.5 Обзор методов прогнозирования энтальпий испарения

8,2 К сложных эфиров

1.6 Обоснование выбора объектов исследования и метода определения равновесных давлений пара сложных эфиров
2 Экспериментальная часть С
2.1 Объекты исследований
2.2 Анализ исследуемых веществ
2.3 Определение логарифмических индексов удерживания сложных эфиров
2.4 Определение термодинамических характеристик сорбции сложных эфиров
2.5 Определение давлений насыщенного пара исследуемых соединений
2.6 Расчет энтальпий и энтропий испарения сложных эфиров
2.7 Определение теплоемкости перехода жидкостьпар Ср исследуемых соединений
2.8 Расчет погрешности определения логарифмических
индексов удерживания
2.9 Расчет погрешности определения давлений насыщенного пара
2. Расчет погрешности определения энтальпий испарения 3 Обсуждение результатов исследования
3.1 Индексы удерживания и термодинамические характеристики сорбции сложных эфиров
3.2 Зависимость температур кипения линейных сложных эфиров от индексов удерживания
3.3 Равновесные давления паров сложных эфиров дикарбоновых кислот
3.4 Энтальпии и энтропии испарения исследуемых соединений
3.5 Проверка согласованности экспериментальных данных
3.6 Взаимосвязь полученных значений энтальпий и энтропий испарения 8,2 К со структурой исследуемых сложных эфиров
3.6 Прогнозирование энтальпий испарения при 8,2 К сложных эфиров дикарбоновых кислот
Список используемой литературы


Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на III Всероссийской молодежной научнотехнической конференции Будущее технической науки Нижний Новгород XV Международной конференции по химической термодинамике в России Москва на X, XI Всероссийской конференции Окружающая среда для нас и будущих поколений Самара , XVI Менделеевской конференции молодых ученых Уфа XI Международной научнотехнической конференции Наукоемкие химические технологии Самара Международной научной конференции Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий Томск XVI Международной конференции по химической термодинамике в России Суздаль XVII Международной конференции по химической термодинамики в России Казань . По материалам диссертационной работы опубликовано печатных работ, в том числе 4 статьи, 1 патент и 9 тезисов докладов на российских и международIых конференция х. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованной литературы и приложений. Диссертация изложена на 8 страницах машинописного текста, включает рисунков, таблицу, приложений и источников литературы. В литературе представлены зависимости равновесных давлений пара от температуры рТ данные для симметричных сложных эфиров линейных дикарбоновых кислот С2Сю и спиртов различного строения, определенные различными методами 1. Т данные в большей степени изучены для диметиловых и диэтиловых эфиров дикарбоновых кислот, и в меньшей для эфиров, содержащих от 3 до 6 атомов углерода в спиртовом остатке. В обзорах авторов Штефенсон, Малаповски 1, Дикий и др. Вихтерле, Линек 3 представлены коэффициенты уравнения Антуана для симметричных сложных эфиров линейных дикарбоновых кислот С2Со приложение 1. В работах авторов Штефенсон, Малановски 1 и Вихтерле, Линек 3 нет указаний на источник давлений насыщенного пара, метод исследования или чистоту используемых соединений. В работе автора Дикий и др. При отсутствии оригинала работы с экспериментальными результатами использовались значения коэффициентов уравнения Антуана, имеющиеся в обзоре Дикого и др. Поскольку большинство рТ данных представлено для диметиловых и диэтиловых сложных эфиров, то анализ литературных значений равновесных давлений паров целесообразно проводить отдельно для различных гомологических рядов исследуемых соединений. Дачные по равновесным давлениям паров диметиловых эфиров дикарбоновых кислот. Данные по равновесным давлениям насыщенного пара жидкого диметилоксалата, определенные статическим Асконас, Дауберт 5, эбулиометрическим Сталл 6 методами, методом переноса Веревкин и др. Антуана Ма и др. Вихтсрле, Линек 3, хорошо согласуются между собой рис. С
1,8 2 2,2 2,4 2,6 2,8 3 3,
Рис. Согласован посте, литературных рТ данные димстилоксалата. Асконас, Дауберт 5 о Ма и др. Веревкин и др. Сталл 6 Д Вихтерле, Линек 3. Сопоставления литературных данных по давлениям пара диметиловых эфиров малоновой и янтарной кислот, представленные на рис. Рис. Согласованность рТ данных диметилмалоната, имеющихся в литературе. Асконас, Дауберт 5 о Сталл 6 Д Стил и др. Веревкин и др. Веревкин и др. Вихтерле, Линек 3. Рис. Дауберт и др. Катаяма А Власов и др. Веревкин и др. На рис. Рис. Сопоставление литературных рГ данных диметилглутарата Власов и др. Ли и лр. Дикий и др. Л Веревкин и др. Рис. Сопоставление р Г данных диметиладипината. Власов и др. Ли и др. Веревкин и др. Чен и др. Д Ваеильиова и др. Дикий и др. Видно, что значения давлений паров диметилглу тарата и диметиладипината при низких температурах исследования, определенные Ли и др. Так же рТ данные диметилового эфира адипиновой кислоты, определенные торсионноэффузионным методом в работе авторов Чен и др. Данные по равновесным давлениям паров диэтиловых эфиров дикарбоновых кислот. На рисунках 1. Экспериментальные исследования рТ данных диэтиловых сложных эфиров эбулиометрическим и статическим методами представлены в статьях авторов Сталл 6 и Хайбер, Райндел . В данных работах, выполненных в ых годах, нет указаний на чистоту исследованных веществ и погрешность экспериментов. Следовательно, расхождение значений давлений насыщенного пара из этих работ с другими литературными данными, возможно, объясняется недостаточной точностью эксперимента. Гак, значения давления насыщенного пара диэтилового эфира щавелевой кислоты, определенные в работе Сталл , при снижении температуры исследования становиться значительно ниже рТ данных, полученных статическим и эбулиометрическими методами в статьях Хайбер, Райндел , Матсуда и др. Стил и др. ОооТ. Рис. Сопоставление рТ данных диэтилокеалат, представленных в литературе о Хайбер, Райндел Сталл 6 Матсуда и др. Стил и др.