Особенности окисления фосфолипидов и неионных поверхностно-активных веществ

• Автор: Менгеле, Елена Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 107 с. : ил.

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Фосфолипиды природные поверхностноактивные вещества

1.2. Кинетика и механизм жидкофазного окисления углеводородов

и липидов

1.3.1. Ингибиторы процессов окисления антиоксиданты

1.3.2. Природные антиоксиданты

1.3.3. Особенности ингибирования в микрогетерогенных водноорганических системах

1.4. Влияние поверхностноактивных веществ на процессы окисления

1.4.1. Основные типы поверхностноактивных веществ и структурообразование в растворах ПАВ

1.4.2. Влияние катионных ПАВ на процессы окисления

1.4.3. Особенности действия анионных ПАВ в процессах окисления
1.4.4. Неионные ПАВ и фосфолипиды в процессах окисления и
распада гидропероксидов
Глава И. Экспериментальная часть
II. 1. Реактивы
II. 2. Методика проведения экспериментов и методы анализа Глава III. Кинетические особенности процессов окисления фосфолипидов и неионных ПАВ
III. 1. Структурные характеристики растворов пищевых ПАВ
II 1.2. Кинетические закоюмерности окисления лецитина в органических растворителях
III. 3. Кинетические закономерности окисления лецитина в водных
растворах
1.4. Кинетические закономерности окисления неионных поверхностноактивных веществ в водных растворах
III. 5. Кинетические закономерности окисления лецитина совместно с ТХ0 в водных растворах
III 6. Влияние ингибиторов акцепторов радикалов на окисление фосфатидилхолина в органических растворителях и в водных растворах
Глава IV. Окисление и i изомеризация ненасыщенных соединений
IV. 1 Влияние радикалов разных типов на i изомеризацию ненасыщенных связей
IV 2. Влияние ингибиторов акцепторов радикалов на i изомеризацию ненасыщенных связей
Глава V. Влияние фосфатидилхолина на распад гидропероксидов Основные результаты и выводы Список литературы
Список сокращений
РЬ фосфолипиды, лецитины
МЬ метиллинолеат
1Ш углеводороды и липиды
ЬН ненасыщенные жирные кислоты
1ЮОН гидропероксиды
IV алкильные радикалы
1Ю2 пероксильные радикалы
ИЗ тиильные радикалы
РИО феиоксильпые радикалы
1пН ингибиторы
ИЭН меркаптоэтанол
РЬОН фенолы
У, скорость образования радикалов скорость инициирования
УС2 скорость окисления
е коэффициент выхода радикалов в объем при распаде инициаторов
кр эффективная константа скорости продолжения цепей
к, эффективная константа скорости квадратичного обрыва цепей
Г стехиометрический коэффициент ингибирования
БГ димер 2,2,бис2пдиметиламинофенилиндан1,3дион
п число ненасыщенных связей
а площадь полярной головки ПАВ
АЖ азобисизобутиронизрил
ААРН азобисамидинопропан гидрохлорид
АОА антиокислительная активность
АРА антирадикалы чая активность
СА катехоламины
ГХ газовая хроматография
ПАВ поверхностноактивные вещества
НЖК ненасыщенные жирные кислоты
ККМ критическая концентрация мицеллообразования
ИПС изопропиловый спирт
ГЛБ гидрофильнолипофильный баланс
МВ эмульсии масловводе
ВМ эмульсии водавмасле
АОТ аэрозоль ОТ бис2этилгексилсульфосукцинат натрия
АсС1 ацетилхолин хлорид
Б плюроник Б проксанол
ТБК тиобарбигуровая кислота
ЭДТА этилендиаминтезрацетаг
ТДТАС теградецилтриметил аммоний хлорид
ТХ0 тритон Х0 пгретоктилфениловый эфир полиэтиденгликоля Тесп гюлисорбат полиоксиэтилен сорби ган зристеарат
8Э8 додецилсулфат натрия
СТАВ цетилтриметиламмоний бромид
СТАС цетилтриметиламмоний хлорид
Введение


Фосфатидилхолины лецитины имеют структуру цвиттерионов, однако в зависимости от , или наличия ионов металлов могут выступать как катионные или анионные ПАВ. Окисление легко окисляющихся остатков жирных кислот является одной из основных причин прогоркания и окислительной деструкции масел и маслосодержащих продуктов. Наряду с окислением к ухудшению качества маслосодержащих продуктов приводит сзЛгапБ изомеризация ненасыщенных жирнокислотных остатков ЖК, которые в природе синтезируются и функционируют в сБконформации. БЛгапз изомеризации фосфолипидов весьма противоречива. С одной стороны, есть данные, что индивидуальные фосфолипиды проявляют антиоксидантные свойства и в сочетании с другими ингибиторами проявляют синергический эффект при окислении жиров и масел. С другой стороны, фосфолипиды сами подвергаются окислению и демонстрируют относительно высокую реакционную способность в радикальноцепных процессах. В последние годы появились данные, что окислительный стресс в живых организмах сопровождается появлением Цапьизомеров в НЖК фосфолипидов клеточных мембран. Информации по окислению синтетических пищевых ПАВ в литературе практически нет. В данной работе исследовано окисление фосфолипидов и ряда пищевых неионных ПАВ молекулярным кислородом, изучено влияние природных антиоксидантов на окисление и щвЛгапБ изомеризацию ненасыщенных жирных кислот в фосфолипидах, а также влияние фосфолипидов, на
образование радикалов при распаде гидропероксидов. Глава I. I. 1. Фосфолипиды природные поверхностноактивные вещества Фосфолипиды сложные липиды, в которых содержатся жирные кислоты, остаток фосфорной кислоты, глицерин или аминоспирт сфингозин, альдегиды и азотистые соединения холин, этаноламин, серии. Важнейшие представители фосфолипидов глицерофосфатиды фосфатидилхолин лецитин, фосфатидилэтаноламин кефалин, фосфатидилсерин, фосфатидилинозит, кардиолипин и фосфосфинголипиды сфингомиелины. Каждый класс фосфолипидов объединяет множество однотипных молекул, содержащих различные остатки жирных кислот или альдегидов. При этом ненасыщенные жирные кислоты преимущественно находятся при 2м углеродном атоме молекулы глицерина. В целом соотношение насыщенных и ненасыщенных жирных кислот в фосфолипидах имеет значение, близкое к единице 2. Фосфолипиды РЬ являются амфифильными веществами. Остатки жирных кислот составляют гидрофобную часть РЬ. При нахождении в полярной среде РЬ образуют бислой двойной слой фосфолипидных молекул, в котором гидрофильные части соприкасаются с водой, а гидрофобные остатки жирных кислот находятся внутри бислоя. В органических растворителях РЬ образуют агрегаты но типу обращенных мицелл. Фосфолипиды являются природными поверхностноактивными веществами, используемыми в производстве пищевых продуктов, косметических и лекарственных средств. Наиболее широкое применение находят фосфатидилхолины, или лецитины. В молекуле лецитина анионная фосфатная и катионная холиновая тетраалкиламмониевая группы объединены цвиттерионной связью, образуя нейтральную полярную головку. Углеводородная часть представлена жирнокислотными остатками, состав которых зависит от типа лецитина яичный, соевый. РЬ являются основными липидными компонентами плазматических мембран клеток и мембран субклеточных органелл животных, растений и микроорганизмов. В больших количествах лецитины содержатся в сердечной мышце, печени, почках, яичных желтках 1,2. Лецитины используются в качестве эмульгаторов в пищевой промышленности и при производстве косметических средств, а также являются биологически активной добавкой к пище и входят в состав гепатопротекторных препаратов. Фосфолипиды содержатся в нервной ткани, участвуют в транспорте жиров, жирных кислот и холестерина. Следует отметить, что фосфолипиды составляют значительную долю от общего количества веществ животных клеток. Например, фосфолипиды составляют сухой массы мозга взрослого животного, а вместе с холестерином и гликолипидами этот показатель составляет 2,7. Различные группы фосфолипидов распределены неравномерно на внешнем и внутреннем слоях мембраны.