Исследование комплексообразования ионов W(VI), W(V) в оксидногалогенидных и ионов S-элементов в карбонатнохлоридных расплавах методами ИК и электронной спектроскопии

• Автор: Пайвин, Алексей Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 93 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение .

I лава 1. Экспериментальная техника и методы регистрации электронных и

инфракрасных спектров высокотемпературных расплавов

1.1. Метод ИК спектроскопии испускания. Феноменология метода

1.2. Экспериментальная установка для регистрации ИК спектров

испускания расплавов

1.3. Регистрация ИКспектров испускания расплавов на высокотемпературной двухлучевой спектральной установке.

1.4. Метод отражательноабсорбционной электронной спектроскопии

ОАЭС. Феноменология метода

1.5. Спектральная установка для регистрации электронных спектров поглощения расплавов методом О АЭС.
Глава 2. ИК и электронные спектры растворов 2 и Ыа3Ю3Рз в
расплавленных смесях галогенидов щелочных металлов
2.1. Литературный обзор по строению и спектральным свойствам
оксидных, галогенидных и оксидногалогенидных соединений вольфрама.
2.2. ИК спектры испускания растворов КагС в расплавленных смесях
КВгИаР и 1МаС1СзС1ЫаР при различных отношениях б РУ.
2.3. ИК спектры испускания и электронные спектры поглощения расплавленных смесей ИаССБСИаРНаОзРз и КВг1ЧаРКаР3 п3,4
Глава 3. Комплексообразование ионов зэлементов в карбонатнохлоридных
расплавах по данным ИК спектроскопии испускания
3.1. Литературный обзор по колебательным спектрам карбонатов щелочных металлов и их растворов.
3.2. ИК спектры испускания расплавленных смесей СзС1Сз2СОз, ЫаС1
СзС1Сз2С и С1КС1ЫаКС.
3.3. ИК спектры испускания растворов 1ЛС1 и ВеС в расплавленной смеси
С1СзС1Сз2СОз при различных отношениях СМп , где
Мп 1Д1, ВеИ.
Основные результаты и выводы
Список литературы


Информация о строении расплавов, получаемая косвенно из измерения физикохимических свойств плотность, вязкость и т. Свой вклад в оценку строения структурных единиц расплава вносят методы отражательноабсорбционной электронной спектроскопии и ИКспектроскопия испускания. Эти методы были применены для изучения комплексообразования ионов вольфрама в оксидногалогенидных и ионов лития и бериллия в карбонатнохлоридных расплавах. Цель работы. Измерить ИК и электронные спектры комплексных группировок ионов вольфрама различных степеней окисления в оксидногалогенидных расплавах при различных отношениях ионов фтора к ионам вольфрама получить ИКспектры комплексных группировок лития и бериллия в карбонатнохлоридных расплавах в зависимости от анионного состава расплава. Из спектральных данных определить координационные числа, состав координационной сферы и оценить симметрию комплексных группировок ионов лития, бериллия и вольфрама в расплавленных средах. Научная новизна. Получены спектральные характеристики комплексных группировок пяти и шестивалентных ионов вольфрама в оксидногалогенидных расплавах и ионов лития и бериллия в карбонатнохлоридных расплавах. Установлено, что во всех оксидногалогенидных расплавленных смесях взаимодействие вольфраматов щелочных металлов с фторидом натрия в зависимости от окислительновосстановительных условий приводит к образованию оксофторидных комплексных группировок пяти и шести валентных ионов вольфрама, в которых координационные числа и состав координационной сферы зависят от мольного отношения, ТУ. Найдено предельное отношение при котором в оксидногалогенидных расплавах наступает динамическое равновесие между двумя типами оксофторидных комплексных группировками с координационными числами пять и шесть, образующихся в расплавленной смеси. В карбонатнохлоридных расплавах установлены способы координации карбонатного иона к катионам лития и бериллия от изменения анионного состава расплава и найдены области существования карбонатных и карбонатнохлоридных комплексов ионов лития и бериллия. Во всех изученных расплавленных средах в зависимости от состава расплавов сделана оценка локальной симметрии комплексных группировок ионов вольфрама, лития и бериллия. Практическая значимость работы. РЖ и электронные спектры оксидногалогенидных и карбонатнохлоридных расплавов являются справочными данными, которые дополняют известные физикохимические характеристики этих систем. Полученные сведения по составу, координационному числу и симметрии комплексных группировок ионов вольфрама, лития и бериллия в этих расплавах, найдут применение при объяснении их физикохимических и транспортных свойств. Информация о микроструктуре расплавов составит основу для построения и проверки моделей высокотемпературных расплавленных сред. Глава 1. Экспериментальная техника и методы регистрации электронных и инфракрасных спектров высокотемпературных расплавов. Жспектроскопия. Однако если первые устанавливают что в итоге образуется, то спектральные методы, кроме того, позволяют получить информацию о том, как и почему. В этом отношении методы спектрального анализа имеют безусловное преимущество 1. Несмотря на их широкое применение при изучении расплавленных сред остается ряд нерешенных задач, которые представляют несомненный интерес. Это касается, прежде всего, использование спектральных методов для понимания механизмов образования и формирования структурных единиц в высокотемпературных ионных расплавах. Интерес к этим расплавам вызван тем, что физикохимические свойства галогенидных, окейдногалогенидных и карбонатногалогенидных расплавов разнообразны, что обуславливает фактически неограниченные возможности их практического применения для электролитического получения легких металлов, для электрохимической переработки промышленных отходов, для нанесение защитных покрытий и химической обработки поверхностей металлов, а так же применение в качестве флюсов при электросварке металлов. Кроме того, ионные расплавы нашли широкое применение в высокотемпературных источниках тока и в ядерной энергетике 23.