Новый путь к Ge-замещенным герматранам, квазигерматранам и гипогерматранам

• Автор: Самохин, Георгий Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 138 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Особенности элементов подгруппы кремния.

1.2. Органические соединения германия.

1.3. Внутрикомплексные соединения пентакоординированного германия. Герматраны и их аналоги.

1.3.1. Методы формирования атранового остова в герматранах

1.3.1.1. Реакция псреалкоксилирования.

1.3.1.2. Взаимодействие диоксида германия с триалканоламинами.

1.3.1.3. Взаимодействие полиорганогермсесквиоксанов с триэтаноламином

1.3.1.4. Взаимодействие германийсодержащих соединений с Ыа, В, и 8ппроизводными триалканоламинов
1.3.1.5. Взаимодействие трихлор и трисдиметиламиногерманов с триалканоламинами.
1.4. Квазигерматраны
1.4.1.Методы получения квазигерматранов.
1.4.1.1. Реакция переалкоксилирования.
1.4.1.2. Взаимодействие диалканоламинов с диоксидом германия
1.4.1.3. Взаимодействие гермсесквиоксанов с ди и триалканоламинами
1.4.1.4 Взаимодействие диалканоламинов с бисдиметиламиногерманами
1.4.1.5 Взаимодействие триметилсилиловых эфировдиалканоламинов с галоген германам и
1.4.1.6. Другие методы
1.5. Реакционная способность герматранов
1.5.1. Реакции герматранов, протекающие с сохранением герматранового остова
1.5.2. Реакции, приводящие к разрушению атранового фрагмента.
1.5.3. Реакционная способность квазигерматранов
Обсуждение результатов.
Глава II. Синтез 1замещенных герматранов с высокоэлектроотрицательными
замнстителями
Глава III. Синтез 1,1замщенных квазигерматранов и 1,1,1замещенных
гипогерматранов
Глава IV. Молекулярная и кристаллическая структура
1,1квазигерматрандиола
Глава V. Квантовохимическое исследование стереоэлектронного строения 1фторгерматрана, 1,1дифторквазигерматрана и
1,1,1 трифторгипогсрматрана.
Глава VI. Биологическая активность герматранов, квазигерматранов и
гипогерматранов.
Глава VII. Экспериментальная часть
Литература


Этим методом синтезировано новых, ранее неизвестных соединений, имеющих специфическую биологическую активность потенциальных медицинских препаратов и фунгицидов. Бромпроизводные герматрана и гипогерматрана рекомендованы в качестве биоцидов силикатных бактерий i ii, а изоструктурные фторпроизводные в качестве биоцидов грибов поверхностной плесени i и i i. НОзСеОСН2СН2ЫН2. XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Ii i ii i. IX Молодежная конференция ИХС РАН г. X Молодежная конференция ИХС РАН г. XI Молодежная конференция ИХС РАН г. Международная конференция Основные тенденции развития химии в начале XXI века. СанктПетербург. XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии. СанктПетербург. XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Волгоград. Симпозиум Синтетическая, теоретическая, биологическая и прикладная химия элементоорганических соединений, посвященный летию академика МГ. Воронкова, СанктПетербург, . Автором по материалам диссертации опубликовано 4 36 статьи в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК и 8 тезисов докладов. Автор принимал непосредственное участие в планировании и проведении экспериментов, связанных с синтезом Сезамещенных герматранов, квазигерматранов и гипогерматранов, в проведении экспериментальных физикохимических исследований и теоретических расчетов. Автор сердечно благодарит В. В.Беляеву, Т. Н.Аксаментову, А. И.Албанова, Л. В.Клыбу, А. А.Корлюкова, Н. И.Чипанину за помощь в исследовании синтезированных нами герматранов методами ЯМР, ИК, массспектрометрии и рентгеновской дифракции. Особую благодарность он приносит академику М. Г. Воронкову за постоянное внимание к его исследованиям и консультативную помощь. Глава I. Уже сотни лет углерод и его соединения известны человечеству. Накопив к середине XX века массу гипотез, научных понятий, теорий и других представлений, синтезировав громадное число соединений, органическая химия, химия соединений углерода, по праву заняла место среди классических наук. Органические соединения элементов подгруппы кремния мезоиды занимают особое место в металлорганической химии. С, , ве, 5п и РЬ. Кремний является ближайшим соседом углерода в группе Периодической системы. Однако, подавляющее большинство его соединений отличается по своим свойствам от аналогичных соединений углерода или вообще не имеет изоструктурных аналогов углеродных соединений. Наряду с этим некоторые кремнийорганические соединения и их органические аналоги часто обладают весьма близкими, а иногда и почти неразличимыми свойствами. Поэтому соединения кремния часто рассматривают как простейшие модельные системы в химии непереходных элементов. Это позволяет поставить но заметно реже решить ряд общих вопросов металлорганической химии, касающихся электронного и пространственного строения, а также реакционной способности. Дальнейший переход от производных кремния к соединениям германия можно уподобить своеобразному усложнению модели. Германий расположен в группе между металлоидом кремнием и типичным металлом оловом. Поэтому изучение производных германия не в меньшей мере, чем соединений кремния, имеет важное значение для понимания общих закономерностей природы химической связи в металлоорганических соединениях. Проблема внутримолекулярного электронного взаимодействия соединений элементов группы имеет принципиальное значение для металлорганической химии непереходных элементов в целом. Внешняя электронная оболочка Се имеет конфигурацию 4р2. Если у атома углерода внешняя оболочка заполнена, то у атома германия, как и у атома кремния, имеются внешние вакантные, т. Поэтому для атома германия, так же как и дня атома кремния, имеется принципиальная возможность образования дополнительных связей с участием вакантных уровней. В таблице 1 представлены некоторые характеристики атомов элементов группы. Таблица 1. Атомная масса . Атомный радиус 0. Ковалентный радиус 0. Ионный радиус 0. Вандерваальсов радиус 1. Потенциал ионизации . Сродство к электрону 1. Электроотрицательность 2. Атомная рефракция 4 2. Ковалентная рефракция 2. Поляризуемость 0.