Влияние состояния поверхности носителя на закономерности формирования и свойства платиновых центров катализаторов Pt/AI2O3

• Автор: Мироненко, Роман Михайлович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Омск
• Количество страниц: 141 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Функциональный покров поверхности низкотемпературных модификаций оксида алюминия

1.1.1. Гидроксильные группы поверхности

1.1.2. Электроноакцепторные центры поверхности

1.2. Состояние поверхности оксида алюминия в процессе приготовления нанесенных катализаторов
1.3. Адсорбция хлоридных комплексов платины IV на поверхности оксидов алюминия и формирование активных центров катализаторов РАЬОз.
1.3.1. Представления о природе взаимодействия хлоридных комплексов платины IV с поверхностью уАЬОз.

1.3.2. Формирование активных центров системы РАЬОз на стадиях термоаюивации.

Заключение.
Глава 2. Экспсриме1гталытя часть.
2.1. Подготовка носителя.
2.1.2. Модифицирование уАЬОз с использованием органических солей алюминия
2.1.3. Гидротермальная обработка уАЬОз.
2.2. Приготовление нанесенных катализаторов РАОз.
2.3. Методы исследования носителей и закрепленных на их поверхности металлокомплексов
2.3.1. Исследование носителей.
2.3.2. Исследование металлокомплексов на поверхности носителей
2.3.3. Каталитические испытания.
Глава 3. Результаты н обсуждение.
3.1. Модифицирование поверхности уАЬОз с использованием органических солей алюминия.
3.1.1. Состояние органических солей алюминия в водных растворах и их адсорбция на поверхности уА0з
3.1.2. Модифицирование поверхности уАЬОз при нанесении оксидных соединений алюминия
3.1.3. Влияние нанесения оксидных соединений алюминия на уАЬОз на закрепление
хлоридных комплексов Р1 IV и каталитические свойства системы РАЬОз.
3.2. Модифицирование поверхности уАЬОз при гидротермальной обработке.
3.2.1. Влияние гидротермальной обработки на фазовый состав и пористую структуру уАОз
3.2.2. Влияние гидротермальной обработки на состояние функционального покрова поверхности уАЬОз.
3.2.3. Влияние гидротермальной обработки уАЬОз на закрепление хлоридных комплексов Р1 IV и каталитические свойства системы РАЬОз
Заключение.
Выводы.
Благодарности
Список литерату


Однако не было проведено соотнесения полученных теоретических результатов с данными ИКС, что снижает значимость работы. В г. Пери предложил теорию строения поверхности уА, основанную на данных ИКС . Поверхность уА0з представлена гранью 0. Примерно до 0 К дегидратация полностью гидратированной поверхности происходит статистически при конденсации соседних пар ОНгрупп с последующим формированием координационноненасыщенных анионных иили катионных центров. При этом удаляется примерно всех гидроксильных групп поверхности. Элиминирование всех пар ОНгрупп дегидроксилирование на происходит до 0 К и приводит к формированию так пазываемых дефектных центров, представляющих из себя кластеры из координационноненасыщенных катионов инли анионов. Остающиеся на поверхности в результате высокотемпературной обработки изолированные ОНгруппы составляют примерно всего гидратного слоя поверхности. Частоты валентных колебаний изолированных ОНгрупп уОН т. ОНгрупп в ИКспсктрс определяются числом окружающих каждую гидроксильную группу кислородных ионов чем больше количество соседних ионов, тем выше частота гОН. Пери заключил, что в зависимости от количества окружающих кислородных ионов на поверхности уАЬОз возможно существование пяти типов изолироватшых ОНгрупп рис. Несмотря на свою большую популярность в свое время, модель Пери не смогла объяснить многие экспериментальные результаты, полученные впоследствии для оксидов алюминия, а также была достаточно ограниченной, поскольку не могла применяться для оксидов других элементов. Недостатки модели объясняются идеализировапностъю подхода предполагается выход только грани 0, не принимается во внимание структура уАЬОз. Рис. Пять типов изолированных ОНгрупп на частично дегидроксилированной поверхности уАЬОз согласно модели Пери. Символ обозначает А1 в нижнем слое . Таблица 1. Положения полос поглощения п. ОН, см1 Пери Цыганенко и Филимонов , Кнцингер и Ратнасами Буска и соавт. В х годах были предприняты попытки уточнить модель Пери. Так, Замора и Кордоба на основе расчета степени гидратации поверхности уАЬОз методами статистической механики предположили, что на свойства изолированных ОНгрупп оказывают влияние не только окружающие ионы кислорода, но и гидроксильные группы. Таким образом, гидроксильные группы имеют внутренние различия. ОНгруппы типа И и четыре ОНгруппы типа Е. Однако предложенная модель пе позволила устранить недостатки модели Пери. Цыганснко и Филимонов в г. ИКспекгров ОНгрупп поверхности оксидов с разными кристаллическими структурами в том числе переходных оксидов алюминия. Основное предположение частоты валентных колебаний ОНгрупп КОН определяются главным образом числом и природой связанных с ними атомов металла. В связи с этим предполагается существование трех типов ОНгрупп, различающихся координационным числом рис. Рис. Три типа ОНгрупп поверхности оксидов согласно модели Цыганенко Филимонова ,. Формирование координационных связей М О приводит к уменьшению энергии связи О Н и, таким образом, к уменьшению частоты уОН. Следовательно, положения п. Предполагается, что все связи М О для разных ОНгрупп равноценны. Модель Цыганенко Филимонова объясняет наблюдаемое в ИКспектрах расщепление п. ОНгрупп I и II типов тем, что каждый тип ОНгрупп может различаться координационным числом окружающих атомов металла. Кроме того, данная модель подтверждает теоретические результаты Егорова . Роль координационного числа металла, связанного с ОНгруппой, стала основой теории, предложенной группой Мортерра 3, . По мнению итальянских исследователей координация атомов А1 является наиболее значимым фактором, определяющим уОН. Связанные с ОНгруппами в различных комбинациях четырех и шестикоординированные атомы алюминия А1 и А1У1 соответственно определяют присутствие дополнительных компонент в ИКспектрах гидроксильных групп оксидов алюминия. Принимая во внимание недостатки модели Пери , связь между координационным числом ОНгруппы и сс уОН , , а также корреляцию между координационным числом атома металла и уОН 4, , Кнцингер и Ратнасами в г.