Топологическая трансформация фазовых диаграмм тройных систем соль-бинарный растворитель с всаливанием-высаливанием

• Автор: Смотров, Максим Павлович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 281 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ВСАЛИВАЮЩЕЕВЫСАЛИВАЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ СОЛЕЙ НА ДВОЙНЫЕ ЖИДКОСТНЫЕ СИСТЕМЫ.

1.1. Типы диаграмм расслаивания двойных жидкостных систем.

1.2. Явления всаливаниявысаливающее в тройных системах сольбинарный растворитель.

ГЛАВА 2. ТОПОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД К ИЗУЧЕНИЮ И ОПИСАНИЮ ФАЗОВЫХ ДИАГРАММ ТРОЙНЫХ РАССЛАИВАЮЩИХСЯ СИСТЕМ СОЛЬБИНАРНЫЙ РАСТВОРИТЕЛЬ.
2.1. Аналитический и геометрический методы исследования фазовых диаграмм. Метод топологической трансформации.
2.2. Схемы топологической трансформации фазовых диаграмм сольбинарный растворитель с всаливаниемвысаливанием.
2.2.1. Схема топологической трансформации фазовых диаграмм тройных систем сольбинарный растворитель, включающих двойную жидкостную систему с замкнутой бимодальной кривой.
2.2.2. Схема топологической трансформации фазовых диаграмм тройных систем сольбинарный растворитель с образованием конгруэнтно плавящегося крислаллосольвата.

2.3. Подбор двойных и тройных систем для экспериментального исследования

ГЛАВА 3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1. Характеристика используемых веществ, их очистка и идентификация.
3.2. Методы исследования фазовых равновесий и определения
составов равновесных фаз
3.2.1. Визуальнополитермический метод и методика политсрмического исследования фазовых диаграмм тройных систем сольбинарный растворитель
3.2.2. Изотермический метод сечений
3.2.3. Метод изотермического титрования
3.2.4. Анализ составов и идентификация твердых фаз
3.3. Методы определения составов смесей, отвечающих критическим точкам растворимости
3.4. Метод электронной спектроскопии в сочетании с алгоритмами хемометрики.
3.5. Общие замечания и условные обозначения фаз
ГЛАВА 4. ТОПОЛОГИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ ФАЗОВЫХ ДИАГРАММ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ СОЛЬВОДАнБУТОКСИЭТАНОЛ ТЕТРАГИДРОФУРАН ПРИ ИЗМЕНЕНИИ ТЕМПЕРАТУРЫ
4.1. Характеристика бинарных систем.
4.1.1. Системы водаорганический растворитель
4.1.2. Системы сольвода
4.1.3. Системы сольорганический растворитель
4.2. Система нитрат калияводанбутоксиэтанол.
4.2.1. Результаты изотермического исследования фазовой диаграммы системы.
4.2.2. Результаты политсрмического исследования фазовой диаграммы системы.
4.3. Система формиат калия воданбутоксиэтанол
4.4. Система перхлорат калияводанбутоксиэтанол
4.5. Сравнительная характеристика высаливающего действия солей на двойную систему воданбутоксиэтаиол
4.6. Система перхлорат калияводатетрагидрофуран
Г ЛАВА 5. ТОПОЛОГИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ ФАЗОВОЙ ДИАГРАММЫ ТРОЙНОЙ СИСТЕМЫ НИТРАТ ЛИТИЯВОДААЦЕТОНИТРИЛ ПРИ ИЗМЕНЕНИИ ТЕМПЕРАТУРЫ
5.1. Двойная система водаацетонитрил и тройные системы сольводаацетонитрил.
5.1.1. Двойная система водаацетонитрил.
5.1.2. Тройные системы сольводаацетонитрил
5.2. Система нитрат литияводаацетонитрил.
5.2.1. Характеристика бинарных систем.
5.2.2. Топологическая трансформация фазовой диаграммы тройной системы нитрат литияводаацетонитрил.
5.3. Обсуждение результатов исследования.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Существует также группа водных систем с положительными отклонениями от идеальности, для которых характерно
следующее сочетание избыточных величин в 0, Ы 0, НТ8 рис. Ясно, что подобное сочетание является необходимым условием появления ВКТР. Однако, число таких водных систем относительно невелико. НКТР наблюдается только в системах с отрицательной избыточной энтропией, где 8С0, НЕ0 и Т5еНе рис. К системам с НКТР и
Рис. Тхсечсний, которые обычно относят к разным типам. Это свидетельствует об условности тех или иных классификаций систем. В настоящей работе наибольшее внимание уделено двойным жидкостным системам с замкнутой областью расслоения, поскольку они изучены в меньшей степени. Эти двойные системы наиболее интересны, поскольку должны одновременно сочетать в себе свойства систем с НКТР и ВКТР. В монографии 9 приводится список из двойных систем с замкнутой областью расслаивания. Нами проведен детальный обзор литературы по системам этого типа табл. Таблица 1. Т, С Мас. Т, С Мас. ЗМстшширндин . ЗДимстнлпнрпдип . Димстнлпиридин . Димстппиридин . Димегил пиридин . Димстил пиридин 3. Диметилпиридип . Этилпиридии 5. ЗЭтплннрндин 5. Эгилпиридин . Метилпипсридин . Метилпиперидмн . Продолжение таблицы 1. ЗМетилминсридин . Метилииисридин . Нитрозопипсридин 0. Никотин . Гексамстилснимин . Пирамидон . Мстилэтилкетон 0 . Бутиловыи спирт 7. Бутиловый спирт . Бутоксиэтанол . Бутоксиэтанол . Полиэтилепгликоль мол. Пропокснпропап2ол . ТрИЛбуТНЛфОсфиНОКСНД . Гет илдитгилфосфиноксид . Дида. Октнлдиэтнлфосфиноксид . Диамилэтилфосфиноксид . Г скснлдниропилфосфиноксид . Гептилдипропил фосфиноксид . Мнтилоиый эфир днбутилфосфиновой кислоты . Этиловый эфир дибутилфосфиновой кислоты . Диизобутилсульфоксид . Тетраги дрофу ран . Азоциклооктан 4. Диметилииирон . Продолжение таблицы 1. Мстлмридии . Метил1нридии . Димст1ЛПирид1ш . Дмстилпнрпднн 8. Димстилнирнднп . Трибутилфосфп1Юксид . Толуидии 6. Бснзшютшамш . Г влякол . Метилпиридин смешивается с водой во всех соотношениях . Однако, в работе приводятся данные по критическим температурам растворения в этой системе. Эндон и Кокс тщательно изучили растворимость 3метилпиридина в воде и объясняют полученные в работе результаты тем, что алкилпиридины трудно поддаются разделению. Примеси более тяжелых гомологов даже в небольших количествах, уменьшают растворимость в воде, вызывая расслаивание. Кроме того, Шнайдер указывает на сильную тенденцию к расслаиванию смесей воды и 3метилпиридина, которая реализуется при изменении давления. Отмечено, что при замене обычной воды на тяжелую в указанной системе наблюдается расслаивание и появление замкнутой бинодальпой кривой . Для системы водавторичный бутиловый спирт, приведенной в табл. В монографии Николаева и Яковлева 9 эта двойная система отнесена к системам с максимумом растворимости. Френсис II классифицирует данную систему как систему с замкнутой областью расслаивания, в которой НКТ находится в метастабильной области. Долголенко , в которой исследуется растворимость в воде различных фракций от перегонки вторичного бутилового спирта с примесями его изомеров. Оно плохо согласуется со справочными данными . Поэтому достоверность данных представленных в вызывает сомнение. В табл. Название 4, 6диметил1, 2пирон система также не является верным и, видимо, идет речь о 4,6диметил2пироне . Близкие значения НКТР и ВКТР в системах и , очевидно, говорят, что в них присутствует одно и то же органическое вещество. Таким образом, из табл. При этом, большая часть это системы, содержащие воду около с Н и 6 с 0. Мы уже отмечали, что некоторые ученые Ротмунд , Тиммермане , Финдлей высказывали мысль, что диаграмма растворимости системы с замкнутой бииодалыюй кривой является наиболее общим случаем диаграмм двойных жидкостных систем. На это указывает возможность возникновения замкнутой бимодальной кривой при повышенных давлениях , . Также косвенным доказательством указанных предположений является схожесть изменения с температурой термодинамических функций смешения для систем с замкнутой бимодальной кривой и некоторых систем с ВКТР, например, водабутоксиэтанол и водаацетонитрил см. На основе анализа таблицы 1.