Термодинамика органических соединений сурьмы(V)

• Автор: Летянина, Ирина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 169 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список основных обозначений Стр.

Введение
Глава 1. Физикохимические свойства и некоторые аспекты применения органических производных сурьмы обзор литературных данных

1.1. Области применения сурьмаорганических производных

1.2. Термодинамические свойства некоторых органических производных V

1.2.1. Триметилсурьма 3

1.2.2. Триэтилсурьма 3

1.2.3. Трипропилсурьма 3 и трибутилсурьма 3

1.2.4. Трифенилсурьма 3

1.2.5. Оксид трифенилсурьмы 30

Заключение
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Калориметрическая аппаратура, методики экспериментальных измерений
2.1.1. Полностью автоматизированная теплофизическая установка для изучения теплоемкости, температур и энтальпий физических превращений веществ в области 60 К БКТ3
2.1.2. Автоматизированный термоаналитический комплекс для изучения термодинамических свойств веществ в области 00 К
2.1.3. Универсальный высокочувствительный дифференциальный сканирующий калориметр 4 I ix
2.1.4. Калориметр В для измерения энергии сгорания
2.2. Методы обработки экспериментальных результатов
2.3, Характеристики изученных образцов
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Пентафенилсурьма РИЬ
3.2. Бензофеноноксимат тетрафенилсурьмы РЬЬОМСРЬ2 и ацетофеноноксиматтетрафенилсурьмы РЬЬОЫСРЬМе
3.3. Ямсацетофеноноксимат трифенилсурьмы РЬЬОЫСРЬМс2
3.4. Диакрилат трифенилсурьмы РЬз5ЬССНСН22 и диметакрилат трифенилсурьмы РЬз8ЬССМеСН22
3.5. Бис адамантанкарбоксилат трифенилсурьмы
РЬЬСС, оН, 52
3.6. Зависимости состав свойство в ряду изученных органических производных БЬУ
Выводы
Литература


Особо отмечено, что для указанного класса соединений сведения о термодинамических свойствах весьма ограничены. Во второй части рассматриваются некоторые аспекты применения сурьмаорганических производных. Во второй главе экспериментальная часть диссертации изложено описание использованной калориметрической аппаратуры, результаты ее калибровок и поверок, сравнительно подробно излагаются принципиальные методики исследований и обработки экспериментальных результатов. В ней же приведены основные характеристики изученных образцов. Третья глава содержит полученные в работе результаты измерения теплоемкости и энтальпии сгорания сурьмаорганических соединений. В этой же главе выявлены некоторые качественные и количественные зависимости термодинамических свойств изученных соединений от их состава и структуры. ГЛАВА 1. В органических соединениях сурьма, как правило, проявляет валентность III и V 1. Алкильные производные трехвалентной сурьмы бесцветные жидкости, легко окисляющиеся кислородом воздуха иногда с самовоспламенением, устойчивые к действию воды и разбавленных кислот. Ароматические производные 8ЬШ представляют собой кристаллические вещества, устойчивые к влаге и кислороду воздуха, при действии кислот ароматический лиганд легко отщепляется. Органические производные пятивалентной сурьмы Я5ЬЬ представляют собой либо термически устойчивые, легко перегоняющиеся жидкости К низший алкил, либо кристаллические вещества, разлагающиеся на воздухе Я арил. Сурьмаорганические соединения применяют в качестве лекарственных препаратов, биоцидов и фунгицидов 1. Они могут быть использованы как компоненты катализаторов полимеризации, антиоксидантов, добавок к маслам и др. Рассмотрим некоторые аспекты применения указанного класса соединений более подробно. Одной из областей применения органических соединений сурьмы является химиотерапия. Это связано с тем, что органические соединения сурьмы особенно пятивалентной обладают антимикробными и, прежде всего, противоопухолевыми свойствами. Еще в х гг. XX столетия соединения пятивалентной сурьмы изза меньшей токсичности по сравнению с сурьмой трехвалентной начали использоваться для лечения лейшманиоза . Имеются исследования, подтверждающие возможность использования соединений вида Ит8ЬХ5. Авторы 2 показали эффективность использования биспентахлорфенолята, бцсхинолинолята, дихлорида и диакрилага трифенилсурьмы против бактерии . С. i, . Авторы 2 утверждают, что для контроля микроорганизмов вещества вида X5. Для получения бактерицидных композиций с широким спектром действия эти соединения могут сочетаться с другими активными материалами. Подобные композиции могут добавляться в краски, пластмассы, бумагу и текстильные материалы. Несмотря на лекарственную эффективность, исследование противоракового потенциала сурьмы не так хорошо развито, как для других металлов. Результаты цитотоксичности и противоопухолевый скрининг для соединений сурьмыШ и V представлены в обзоре 3. В 3, 4 утверждается, что комплексы сурьмы обладают хорошей токсичностью и противоопухолевой активностью в условиях i vi, а в работе 5 Гакахаши с сотр. ДНК, поврежденной в результате уизлучения, и пришел к выводу, что комплексы сурьмы препятствуют восстановлению разрывов в ДНК, вызванных радиационным излучением. Кроме того, некоторые авторы считают, что биологическая токсичность органических производных сурьмы ниже, чем у противораковых препаратов, содержащих и . Еще одна область исследования потенциального практического применения органических производных сурьмы участие их в полимеризационных процессах. На протяжении ряда лет ученые занимались проблемой модификации полимеров путем включения металлосодержащих групп в боковые заместители или цепи полимеров 6, 7. Указанная модификация, как правило, приводит к значительному изменению свойств получаемых продуктов. Так, например, заметно увеличивается температура деструкции полимера, многие водорастворимые полимеры становятся гидрофобными, значительно уменьшается удельное объемное сопротивление большинства полимеров.