Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Расчет энергии диссоциации связей органических молекул по кинетическим данным
  • Автор:

    Туманов, Владимир Евгеньевич

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    2012

  • Место защиты:

    Черноголовка

  • Количество страниц:

    385 с. : 27 ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. Литературный обзор
1.1. Обзор основных литературных источников кинетических и термохимических данных
1.2. Эмпирические модели радикальных реакций
1.2.1. Модель пересекающихся парабол для переходного состояния радикальной реакции отрыва
1.2.2. Модель пересекающихся кривых Морзе для переходного состояния реакции радикального отрыва
1.3. Метод и алгоритмы оценки энергии диссоциации связи в органической молекуле по константам скорости радикальной реакции на основе модели пересекающихся парабол
1.4. Алгоритм вычисления классического потенциального барьера бимолекулярной радиальной реакции отрыва в модели пересекающихся парабол
1.5. Электронные информационные ресурсы по химической кинетике и термохимии
1.6. Использование элементов прикладного искусственного интеллекта в компьютерных программах по физической химии и химической кинетике
1.7. Заключение
ГЛАВА 2. Экспертная система оценки энергии диссоциации связей органических молекул по кинетическим данным бимолекулярных радикальных реакций отрыва
2.1. Постановка задачи
2.2. Представление знаний в базе знаний экспертной системы

экспертной системы оценки энергии диссоциации связей органических молекул по кинетическим данным бимолекулярных радикальных реакций отрыва
2.3. Систематизация алгоритмов вычисления энергии диссоциации связей органических молекул по кинетическим данным бимолекулярных радикальных реакций отрыва
2.4. Анализ ошибок вычислений алгоритмов расчета энергии диссоциации связей молекул по кинетическим данным в рамках модели пересекающихся парабол
2.5. Обработка правил продукций модулями вывода экспертной системы экспертной системы оценки энергии диссоциации связей органических молекул по кинетическим данным бимолекулярных радикальных реакций отрыва
2.6. Многоагентная архитектура экспертной системы оценки энергии диссоциации связей органических молекул по кинетическим данным бимолекулярных радикальных реакций отрыва
2.7. Основные результаты
ГЛАВА 3. Вычисление энергии диссоциации С-Н связей в углеводородах и энтальпий образования алкильных, аллильных и алкилароматических радикалов по экспериментальным кинетическим данным радикальных реакций отрыва
3.1. Вычисление энергии диссоциации С-Н связей в парафинах и олефинах. Энтальпии образования алкильных и аллильных радикалов
3.1.1. Кинетические параметры и исходные термохимические данные для вычисления энергии диссоциации С-Н связей в
парафинах и олефинах по кинетическим данным
3.1.2. Вычисление энергии диссоциации С-Н связей в линейных парафинах и циклоалканах по кинетическим данным. Энтальпии образования свободных радикалов
3.1.3. Вычисление энергии диссоциации С-Н связей в олефинах по кинетическим данным. Энтальпии образования аллильных радикалов
3.2. Вычисление энергии диссоциации а-С-Н связей в алкилароматических углеводородах. Энтальпии образования алкилароматических радикалов
3.3. Сопоставление расчетов энергии С-Н диссоциации связей в парафинах, циклоалканах, олефинах и алкилароматических углеводородах, энтальпий образования алкильных, аллильных и алкилароматических радикалов с литературными данными
3.4. Основные результаты
ГЛАВА 4. Вычисление энергии диссоциации С-Н связей в кислородсодержащих соединениях по экспериментальным кинетическим данным радикальных реакций отрыва
4.1. Кинетические и термохимические данные радикальных реакций отрыва с участием спиртов, кетонов, альдегидов и сложных эфиров
4.2. Вычисление энергий диссоциации С-Н связей в спиртах, кетонах, альдегидах, кислотах и сложных эфирах
4.3. Вычисление энергии диссоциации С-Н связей в простых эфирах, ацеталях и тиоацеталях
4.4. Обсуждение результатов вычисления энергии диссоциации С-Н связей в ацеталях и тиоацеталях
4.5. Сравнение результатов вычислений энергии диссоциации С-Н связей в кислородсодержащих соединениях с литературными

6. Вычислить разность прочностей связей в реагенте и продукте. Из формулы (1.9), записанной для опорной и г'-ой реакций, вытекает следующая зависимость между разностью прочности связей ЭД = Д -Д и АЕг.
Ее,Ш = Ъге(1 - а(1 - (1 - с?)АНе,/(Ъг/)ш)/(1 - оС) (1.24)
Ее1 = Ее1 + АЕ, (1-25)
АО, =2Ъге(Ее!/2 - Ее,ш)/сС - (а2 - 1)АЕ, (1.26)
7. Вычислить энергию диссоциации разрываемой связи по формуле:
Д = ЛД + Д (1.27)
Покажем применение алгоритма 1.1 на примере определения энергии диссоциации С-Н связи в фенильном кольце толуола, нитробензола и бромбензола при атаке их фенильным радикалом. Для реакционной серии з + Ь^Н из работы [67], когда фенильный радикал Я°3 атакует парафин параметр Ьге = 16.88 (кДж/моль)|/2, а значение предэкспонента на одну реагирующую связь равно 108 л моль’1 с-1 [48]. В качестве опорной реакции была взята реакция фенильного радикала с гексаном. Энергия диссоциации С-Н связи в бензоле 474.0±8.0 кДж/моль, а в гексане 413.0±2.0 кДж/моль [24]. Результат расчета приведен ниже [68].
Соединение КзН I) 1 кДж/моль т, К к/к| АЕ| ДО|
Оз кДж/моль
С6Н5{-Н}СН3 Бензол 474 333 1.12 -0.31 0.81 474.8±9.5|)
С6Н5{-Н}Вг 333 3.48 -3.46 9.12 483.1±9.
С6Н5{-Н}>Ю2 333 9.42 -6.21 16.65 490.7±9.

|; Погрешности вычисления обсуждаются в Главе 2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.094, запросов: 962