Каталитические превращения элементного (белого) фосфора в присутствии комплексов палладия и рутения

• Автор: Кагиров, Рустам Муратович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 152 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

Список обозначений и сокращений

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Свойства и реакционная способность элементного белого фосфора

1.1. Применение фосфора

1.2. Строение фосфора и его аллотропные модификации

1.3. Получение белого фосфора

1.4. Развитие координационной химии белого фосфора.

1.5. Особенности взаимодействия белого фосфора с комплексами

металлов VIII группы.

1.6. Подгруппа железа
1.6.1. Комплексы железа
1.6.2. Комплексы рутения.
1.6.3. Комплексы осмия.
1.7. Подгруппа кобальта
1.7.1. Комплексы кобальта
1.7.2. Комплексы родия.
1.7.3. Комплексы иридия
1.8. Подгруппа никеля
1.8.1. Комплексы никеля
1.8.2. Комплексы палладия
1.8.3. Комплексы платины
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Постановка задачи и программа исследований
2.2. Методы исследования и условия эксперимента
2.2.1. Методы исследования.
2.2.2. Условия эксперимента и аппаратура
2.3. Реактивы и объекты исследования
2.4. Синтез объектов исследования.
2.5. Исследование взаимодействия комплексов палладияН с
белым фосфором
2.6. Исследование взаимодействия палладийорганических сигма
комплексов с белым фосфором.
2.7. Исследование взаимодействия комплексов палладияО с
белым фосфором
2.8. Исследование взаимодействия комплексов рутения с белым
фосфором.
2.9. Электрохимическое восстановление комплексов палладияН
в присутствии белого фосфора
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЙ БЕЛОГО
ФОСФОРА В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯП
3.1 Исследование превращений белого фосфора в присутствии
комплексов РсКРРИзХг, где X С1, Вг.
3.2 Исследование превращений белого фосфора в присутствии
хелатных комплексов Рс1ЬХ2, где X С1, Вг
ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ
ПРОЦЕССА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ БЕЛОГО ФОСФОРА В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯО
4.1. Исследование процесса электрохимического восстановления
комплекса Рс1РРЬз2С в присутствии белого фосфора
4.2. Исследование процесса электрохимического восстановления
комплекса Рс1с1рреС.
4.3. Исследование процесса электрохимического восстановления
комплекса Рс1с1рреС в присутствии белого фосфора
ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЙ БЕЛОГО
ФОСФОРА В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯО
5.1. Исследование процесса превращения белого фосфора в присутствии комплекса РсбЬаз.
5.2. Исследование состава и свойств фосфидов палладия
5.3. Получение фосфористой кислоты из белого фосфора в присутствии комплекса палладияО
5.4. Получение фосфористой кислоты из белого фосфора под действием комплексов рутенияИ.
ГЛАВА 6. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЙ БЕЛОГО
ФОСФОРА В ПРИСУТСТВИИ П АЛЛ АДИЙОРГ АИИЧЕСКИХ СИГМАКОМПЛЕКСОВ
6.1. Синтез палладийорганических сигмакомплексов.
6.1.1. Комплексы с трифснилфосфином
6.1.2. Комплексы с хелатными дифосфиновыми лигандами.
6.2. Палладийорганические сигмакомплексы в реакциях с .
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


РбРРЬз2МезХ, где Меэ 2,4,6триметилфенил X Вг, С1, с белым фосфором. Способ селективного получения фосфористой КИСЛОТЫ Н3РО3 из белого фосфора и воды в присутствии комплекса Рсс1Ьаз. СрИиТРРМЗ2г1Р4Х СрКиТРРМ82РН3Х, Н3Р и молекулярного водорода Ср циклопентадиениданион С5Н5 ТРРМ8 трифенилфосфинмоносульфонат натрия ш3СбН4РРЬ2Та X РР6, ВР4. Диссертационная работа изложена на 2 страницах, включает в себя рисунков, 3 таблицы и состоит из введения, шести глав, выводов и списка цитируемой литературы, содержащего 7 наименований. В первой главе литературный обзор представлены наиболее значимые достижения в области металлокомплексной активации и трансформации белого фосфора комплексами металлов VIII группы. Во второй главе экспериментальная часть приводятся описание методик получения исходных соединений, характеристика продуктов превращений белого фосфора в присутствиикомплексов палладия и рутения. В третьей главе приводятся полученные результаты по исследованию превращений белого фосфора в присутствии комплексов палладияИ. В четвертой главе приводятся полученные результаты по электрохимическому моделированию процессавзаимодействия белого фосфора в присутствии фосфиновых комплексов палладияО. В пятой главе приводятся полученные результаты по исследованию превращений белого фосфора под действием комплексов палладияО, в отсутствии фосфиновых лигандов, и водорастворимых комплексов рутения. В шестой главе представлены результаты исследований реакционной способности палладийорганических сигмакомплексов по отношению к белому фосфору. Результаты исследований были представлены на V, VII, IX и X Научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов научнообразовательного центра Казанского Приволжского федерального университета Материалы и технологии XXI века Казань, , , и гг. Уральского государственного университета им. А.М. Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, г. Европейском симпозиуме по фосфорной химии Венгрия, Будапешт, г. Германия, Мюнстер, г. ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН Казань и гг. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в российских и международных журналах, входящих в список изданий, рекомендованных ВАК РФ. Получено положительное решение на заявку на патент РФ. Опубликованы тезисы 7 докладов по материалам международных и всероссийских конференций. Работа выполнена в лаборатории метаплооргапических и координационных соединений Федерального государственного бюджетного учреждения науки Институте органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук. Некоторые результаты исследований были также получены в Институте неорганической химии Университета г. Лейпциг Германия, г. Лейпциг и в Институте Металлорганических соединений Итальянской академии наук Италия, г. Флоренция. Работа выполнена при поддержке грантов РФФИ 3а, Федеральной целевой программы Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научнотехнологического комплекса России на годы гк . Совета РоссияНАТО Проект Разложение белого фосфора . А9, Грантом правительства Республики Татарстан Алгарыш г. Леонардо Эйлера г. Автор выражает искреннюю благодарность сотрудникам Отдела координационной химии и наноматериалов ИОФХ им. А.Е. РАН, принимавшим участие в выполнении данной работы. И.А. Литвинову и д. А.Т. Губайдуллину за проведение исследований методом рентгенофазового анализа, к. М.К. Кадирову и аспиранту И. Р. Низамееву за проведенные исследования методом атомносиловой микроскопии, проф. Ш.К. Латыпову и сотрудникам лаборатории радиоспектроскопии ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН за проведенные ЯМР исследования, к. И.Х. Ризванову за проведение исследований методом хроматомасс спектрометрии, к. Волошину КФУ за проведение исследований методом массспектрометрии с индуктивносвязанной плазмой, а также проф. Е. ХейХоккинс Институт неорганической химии Университета г. Лейпциг, Германия, доктору М. Перуццини Институт химии металлоорганических соединений г. Флоренция, Италия и их коллегам за плодотворное сотрудничество.