Новые светоизлучающие ароматические высокомолекулярные соединения и реакции металлокомплексного катализа в их синтезе

• Автор: Хотина, Ирина Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.04, 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Тверь
• Количество страниц: 278 с. : ил.

Содержание
Введение

Значимость выбранной облает исследования

Основные направления исследования

Структура работы

Апробация работы

Глава 1. Фотохимия сопряженных ароматических систем и методы синтеза сопряженных полимеров и дендримеров с использованием реакций металл оком плексного катализа

Фотохимия органических молекул

Электролюминесценция

Органические материалы для диодов

Электроды
Синтез полимеров
Методы прямого синтеза полифениленов
Методы синтеза полифениленов через прекурсор
Получение полифениленов с образованием нового
бензольного кольца
Методы синтеза полиарилеиэтиниленов
Методы синтеза полиариленвиниленов
Синтез сопряженных полимеров с тиофеновыми группами
Дендримеры
Глава 2. Методы и методики экспериментов и анализов
Глава 3. Синтез мономеров и их исследование с помощью физикохимических методов анализа
Получение моноацетилариленов
Синтез дифункциональных метиларилкетонов и их этилкеталей
Дигалогснароматические мономеры.
Этинильльные и днизопропенильные диизопропенильные производные карбораисодсржащих ацетил ароматических соединений.
Нафталевые ангидриды
Мономеры с 3гексилзамещенными олиготиофсновыми блоками 5 Глава 4. Фениленовые дендримеры и разветвленные полифенилены и их
люминесценция
Циклотрнмеры дендримеры, получаемые циклоконденсацией моноацетилароматичсских соединений и их свойства
Исследование реакции синтеза 1,3,5трифенилбензола путем циклоконденсации ацетофенона
Исследование других циклотримеров
Полифенилены, получаемые полициклоконденсацисн ацегилароматических соединений
Термические свойства полнфениленов
Синтез полнфениленов дегалогенированием бисгалогенароматических соединений, катализируемым комплексами
Синтез полнфениленов с виниленовыми группами в основной цепи и феннленовыми дендронамн в боковой цепи
Разветвленные полифенилены
Л Глава 5. Полиариленэтинилены и полигетероарилены
Синтез полиариленэтиииленов с карборановыми ядрами
Синтез полифениленэтиниленов с объемными ароматическими и гетероциклическими группами в основной цепи
Полигетероарилены
Глава 6. Полимеры с олиготиофсновыми группами в цени
Политиофеназометины с 3гексилзамещенными олиготиофеновыми блоками
Олиготиофенсодержащие полиариленэтинилены
Выводы
Список литературы


Проблема синтеза сложных высокомолекулярных структур, содержащих группы флуорофора, и не содержащих групп, которые тушат люминесценцию, и, в то же время, обладающих растворимостью, может быть решена с применением реакций металлокомплексного катализа не только при разработке препаративных методов получения мономеров, но также при применении этих реакций как полимеробразующих, т. Настоящий раздел посвящен главным образом применению реакций металлокомплексного катализа как полимеробразующих реакций. Существует несколько подходов к получению полифениленов. Большинство из них описано в ряде обзоров ,59, в том числе и нашем . Классическим примером прямого синтеза лиолифениленов является метод Ковачика 80, заключающийся в дегидрополиконденсации бензола в присутствии кислот Льюиса. Кроме того, молекулярные массы этих полимеров обычно невысоки, что обусловлено их нерастворимостью, т. Несмотря на эти недостатки, существующая потребность в этом полимере привела к освоению его полупромышленного производства. Более новым аналогом метода Ковачика является полимеризация ароматических соединений в присутствии РеС. Чаще всего эта реакция используется для получения политиофенов 02. Аналогичным методом является электрохимический синтез иолифениленов и различных полиариленов, в том числе, политиофенов или полипирролов из, соответственно, тиофена или пиррола, или их дибромидов в присутствии допирующих агентов 34. Прямые синтезы иолифениленов с использованием комплексов переходных металлов могут быть осуществлены тремя путями а Рс1катализируемой поликонденсацией ароматических дибромидов или дийодидов и диборных кислот или их эфиров метод Сузуки 5, б Рс1катализируемым взаимодействием дигалогенарилеиов с соединениями олова метод Стилле 6 и в 1катализируемой гомополиконденсацией ароматических дибромидов или дихлоридов 7. Этот последний метод приводит к наиболее бездефектным структурам и в этом смысле является наиболее привлекательным методом синтеза полифсииленов. Методы синтеза полифениленов в настоящее время нацелены на их получение из мономеров, функционалнзированных различными боковыми 1руппами, придающими растворимость полимеру. Это обычно алкил, алкокси или арильные группы. Боковые группы должны быть достаточно протяженными и объемными, чтобы полимер в дальнейшем был растворимым. Хотя, как показывают исследования 8, наличие этих групп создает определенные стсричсские затруднения в процессе поликонденсации, гг молекулярные массы получаемых полимеров невысоки, однако достаточны, чтобы нанести целостное покрытие и чтобы светодиоды, или другие оптические приборы, полученные из этих полимеров, демонстрировали хорошие оптические свойства. Среди работ в направлении синтеза и исследования свойств иолифениленов многие посвящены развитию метода Сузуки взаимодействию дигалогенарилеиов и ароматических диборных кислот или их эфиров в присутствии комплексов палладия. В работе 9 описаны высокоразветвленныс полифенилеиы на основе мономера АВ2типа, т. Гриньяра. Полученные полимеры имели молекулярные массы 0 при степени полидисперсности менее 1,5. В работах 03 описаны сопряженные олиголфенилсны с флуореновыми группами в цепи. Сузуки дает сопряженные полимеры в Рбкатализируемом синтезе. В этих полимерах Бр3 атом углерода флуорена используется для прерывания цепи сопряжения, а варьированием длины феннленовой цепочки в бисборониевом эфире можно изменять эффективную длину сопряжения. Таким оригинальным путем авторы показали, что эффективная длина сопряжения не зависит от молекулярной массы полимера. В работе 1, выполненной в лаборатории Хигсра, описаны полифлуорены, также полученные по Сузуки. Дизамещеиные 2,7полифлуорены одни из наиболее исследуемых в настоящее время полимеров для создания высокоэффективных светодиодов с эмиссией в синей области максимумы фотолюминесценции в районе 0 нм, хотя для этих полимеров часто возникает проблема образования межмолекулярных агрегатов, что связано с тенденцией к кристаллизации и образованию жидкокристаллических фаз. Это отрицательно влияет на чистоту света, т.