Свойства комплексов ряда d-металлов с тетра(3,5-ди-трет-бутилфенил)порфином в растворах и твердой фазе

• Автор: Баланцева, Елена Васильевна
• Шифр специальности: 02.00.04, 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 159 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА I. СТРУКТУРА, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАФЕНИЛПОРФИНА

1.1. Современные аспекты практического применения синтетических норфиринов производных тетрафенилпорфина
1.2. Особенности молекулярной структуры и хромофорные свойства лигандов тетрафеншторфинового ряда
1.3. Термодинамика растворения и сольватации лигандов норфиринов в органических растворителях

1.4. Кислотноосновные свойства лигандов группы

тетрафенилпорфина

1.5. Порфирины как макроциклические хелатные лиганды

1.6. Комплексы ряда мет ши о в с тетрафеншторфином

и его фупкционшхьными производными
1.6.1. Особенности молекулярной структуры металлопорфиринов ,
1.6.2. Термохимические характеристики процессов растворения
и сольватации металлопорфиринов
1.6.3. Координационные свойства металлопорфиринов 3
ГЛАВА II. КРИСТАЛЛОСОЛЬВАТЫ ПОРФИРИНОВ И МЕТАЛЛОПОРФИРИНОВ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА III. Объекты исследования и методы эксперимента
1.1. Синтез, очистка и выделение объектов исследования
1.2. Основные характеристики и подготовка органических растворителей
П.З. Методы эксперимента
1.3.1. Калориметрический метод
Ш.3.2. Термогравиметрический анализ
Ш.3.3. Спектрофотометрический метод
Ш.3.4. Метод спектропотенциометрического титрования
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ГЛАВА IV. ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВЛИЯНИЯ
МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ НА ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТЕТРА3,5ДИГРТБУТИЛФЕНИЛПОРФИНА И ЕГО МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ В РАЗЛИЧНЫХ АГРЕГАТНЫХ СОСТОЯНИЯХ
IV.1. Особенности электронных спектров поглощения тетра3,5дитретбутилфенилпорфина и его
металлокомплексов в растворах
IV.2. Влияние алкильного замещения на основность тетра3,5дитретбутилфенилпорфина
IV.3. Специфические молекулярные комплексы лиганда и тетра3,5дитреп1буп1илфенилпорфиринатов
с бензолом и пиридином
IV.3.1. Специфические молекулярные комплексы лиганда и тетра3,5дитретбутилфенилпорфиринатов с бензолом
I V.3.2. Специфические молекулярные комплексы лиганда и тетра3,5дитретбутилфенилпорфиринатов с пиридином
IV.4. Термохимия процессов растворения и сольватации тетра3,5дитретбутилфенилпорфина и его металлокомплексов в органических растворителях различной природы
IV.5. Термоокислительная деструкция тетраЗу5дитретбутилфенилпорфина и его металлокомплексов
ИТОГИ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Например, стерические помехи, создаваемые третбутильными заместителями в фенильных фрагментах димерного рис. Рис. Примеры рецепторов а калике4арен, содержащий порфириповую структуру б димерный 2пР. В году китайскими учеными предложен новый подход для определения Сбо в водных растворах . Обнаружено, что иммобилизованный в поливинилхлоридную мембрану Н2ТРР может селективно экстрагировать С из водных растворов в органическую фазу мембраны. Механизм экстракции заключается в образовании ассоциатов Н2ТРРСбо, при этом значительно повышается интенсивность флюоресценции Н2ТРР, что позволяет проводить
количественный анализ Сбо В результате на основе различий в флюоресценции хромофора создан первый датчик для определения концентрации неполярных молекул. Следует отметить, что сведения об использовании в химическом анализе замещенных Н2ТРР и МТРР весьма ограничены, что не позволяет провести сравнительный анализ влияния функционального замещения. Можно предположить, что введение объемных алкильных заместителей в фенильных фрагхментах Н2ТРР создаст определенные преимущества для применения его алкилпроизводных в качестве экстракционных и аналитических агентов. Широкое применение порфирины нашли и в медицине, главным образом как фотосенсибилизаторы ФС для фотодинамической терапии ФДТ опухолевых образований, лечения глазных заболеваний и болезней внутренних органов. Схематично механизм действия ФС заключается в аксиальной координации молекулярного кислорода на МП и переводе его посредством энергии квантов света в активную форму синглетный кислород, в результате чего запускаются радикальные процессы, вызывающие окисление биокомпонентов клетки и ее гибель. В качестве потенциальных ФС агентов исследуются водорастворимые производные Н2ТРР , . Значительные успехи достигнуты при применении сульфированных производных тетрафенилпорфина X. Большой интерес исследователей вызвал порфирин, содержащий в няряположениях лезофснильных заместителей сульфогруппы II. Были получены и успешно опробованы для ФДТ i vi первые алкилированные производные лезотетрапиридилпорфина. В последнее время появились работы, посвященные применению для ФДТ различных, нерастворимых в воде производных тетрафенилпорфина. Гидрофобность данных соединений, препятствующая их введению в организм, преодолевается переводом порфирина в липосомальную форму. Выяснено, что применение липосомальных форм порфиринов весьма перспективно, поскольку способствует повышению селективности накопления ФС в опухоли. Например, авторы растворяя Н2ТРР в монолипидном слое везикулы, обнаружили, что в липосомальной форме порфирин проявляет эффективное разрушающее воздействие на клеточные мембраны опухоли. Доказана так же перспективность использования в ФДТ димерных производных Н2ТРР . Н2Р с медью, никелем, цинком, кобальтом и железом . Другим направлением применения порфиринов в медицине является лечение инфекционных заболеваний, где наибольшую эффективность демонстрируют полимермодифицированные, в том числе водорастворимые производные Н2ТРР и их металлокомплексы . Исследована фотосенсибилизирующая активность по отношению к клеткам дрожжей производных мезотетра4метилпиридилпорфина Н2ТМРуР и его комплексов с цинком, никелем, оловом, железом, иттербием и германием , , изучено действие комплексов МТМРуР на различные бактериальные культуры , Е. Максимальный бактерицидный эффект обнаружен у свободных лигандов порфиринов и их цинксодержащих комплексов, подавляющих рост клеток в 4 раз. Перечисленные аспекты применения производных тетрафенилпорфина, в том числе Н2Р и МР, подчеркивают неослабевающую актуальность изучения и сравнительного анализа физикохимических свойств этих соединений с целью поиска новых областей их использования. Обзор накопленных данных о закономерностях влияния структурных факторов на физикохимические свойства порфиринов и металлопорфиринов целесообразно начать с рассмотрения особенностей строения и свойств лигандов тетрафенилпорфина и его функциональных производных. Родоначальник порфиринов порфин рис. Хюккеля 4п 2, где п целое число.