Закономерности взаимодействия серы и селена с н-алканами при синтезе халькогенидов металлов I-VI групп в неводных средах

• Автор: Мощенская, Нина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04, 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Барнаул
• Количество страниц: 143 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Строение и молекулярный состав серы и селена в различных агрегатных состояниях

1.2 Термодинамическая устойчивость серо и ссленоводорода

1.3 Особенности строения и физикохимические свойства халькогенидов металлов.

1.4 Взаимодействие серы и селена с органическими соединениями.

1.5 Токсикология соединений серы и селена

ГЛАВА 2 ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СИСТЕМ ХАЛЬКОГЕННАЛКАН.

2.1 Растворимость кристаллического и аморфного селена в налка

нах ряда С7С

2.2 Состояние элементной серы и элементного селена в среде предельных углеводородов.,
2.3 Исследование реакционной способности серы и селена при взаимодействии с налканами ряда СС
2.4 ИКспектроскопический анализ с Фурьепреобразованнем продуктов взаимодействия селена с налканами
ГЛАВА 3 СИНТЕЗ СЕЛЕНИДОВ МЕТАЛЛОВ
3.1 Исходные реагенты, синтез и идентификация.
3.2 Сравнительный анализ способов получения сульфидов и селенидов металлов.
3.3 Разработка методов синтеза сульфидов и селенидов металлов в среде жидких предельных углеводородов
3.4 Синтез селенидов металлов в среде налканов с использованием карбоксилатов соответствующих элементов
3.5 Синтез сульфидов и селенидов металлов в среде жидких налка
нов с использованием оксосолей соответствующих элементов
3.6 Идентификация продуктов синтеза.
3.7 Фотохимический метод синтеза сульфидов и селенидов металлов в среде налканов.
3 .8 Дробный метод синтеза сульфидов и селенидов металлов в среде налканов
3.9 Разработка свернутого метода синтеза селенида меди
3. Определение экономической эффекгивности использования технологии получения селенидов металлов в неводных средах
ГЛАВА 4 СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ СОСТАВА И СВОЙСТВ ВОДНЫХ И НЕВОД1СЫХ ХАЛЬКОГЕНИДОВ МЕТАЛЛОВ
4.1 Рентгенофазовый анализ сульфидов и селенидов
4.2 Химический анализ продуктов синтеза.,.
4.3 Термический анализ сульфидов и селенидов, полученных в различных средах.
4.4 Исследование электропроводности
4.5 Исследование гшроскопичсских свойств поверхности порошков халькогенидов
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
ПРИЛОЖЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Кинетические параметры реакций образования этилена при взаимодействия элементного селена с предельными углеводородами ряда СгС2 константы скоростей, энергии активации, изменение энтропии активации и порядок реакций. Закономерности взаимодействия серы и селена с углеводородами с четным и нечетным числом атомов углерода в цепи. Механизм влияния УФизлучения на скорость образования сероводорода и этилена при взаимодействии серы и селена с налканами. Сравнительный анализ состава и физикохимических свойств сульфидов и селенидов металлов, полученных в различных средах. Обзор литературы, посвященной изучению и описанию особенностей химии серы, свидетельствует о неослабевающем интересе исследователей к этому разделу науки ,. Это связано со значительным расширением областей применения серы в последние десятилетия. В настоящее время установлено существование большого числа различных аллотропных форм серы, обладающих разнообразными свойствами. Но, несмотря на появление в литературе большого количества работ , посвященных аллотропным превращениям серы, номенклатура различных модификаций серы до сих пор является крайне запутанной. Попытки упорядочить номенклатуру аллотропных форм серы, предпринятые в работе , не внесли особой ясности. В работах Малеваного М. С. впервые предлагается разбиение аллотропных форм серы на три группы аллотропные формы циклооктасеры, полимерной серы и промежуточные. Девятых Г. Г. и Чурбанов М. В. дают подробное описание каждой группе. Циклоокгасера может образовывать три кристаллические аллотропные формы. Наиболее устойчивой при нормальных условиях является ромбическая форма асера. Она стабильна при температурах ниже 8,5 К. При температуре 7,48,5 К асера начинает переходить в моноклинную модификацию 3сера, а затем при 2 К в моноклинную усеру. Вес три модификации молекулярные кристаллы, отличающиеся друг от друга числом циклических молекул . Циклооктасера рис. Рисунок 1. Аллотропным превращениям циклооктасеры посвящены работы 4,. Полимерная сера простейший неорганический полимер цепочечной структуры. Наиболее достоверные знания о структуре макромолекул серы получены Мильтенбургом . В его работе подробно описаны две кристаллические модификации полимерной серы рига, имеющие форму цилиндрической спирали. К промежуточным аллотропным формам относятся следующие йз, Эд, 5, Бб, , Би, , ю, ц, , 1в полученные к настоящему времени в чистом виде. Важно отмстить, что структура аллотропной формы серы оказывает большое влияние на ее реакционную способность. Например, скорость реакции Бб с трифенилфосфином в среде бензола при температуре 7, С в ,3 раза выше, чем при взаимодействии 8. Скорость же реакции полимерной серы с трифенилфосфином оказалась столь большой, что ее не удалось измерить . При плавлении сера переходит в желтую легкоподвижную жидкость. В расплаве элементной серы содержатся практически все аллотропные формы. Сера обладает ярко выраженной способностью возгоняться. На рисунке 1. Рисунок 1. Молекулярный состав насыщенного пара серы как функция температуры X мольная доля соответствующей равновесной формы серы цифра у кривой означает число атомов в молекуле серы. Наиболее вероятными равновесными формами парообразной серы являются , , и , хотя отмечают также присутствие , 3 и . С повышением температуры растет содержание 2 и в интервале температур К газообразная сера состоит преимущественно из двухатомных молекул, при К сера одноатомна. Все модификации серы нерастворимы в воде, но могут растворяться во многих органических растворителях . Молекулярная масса растворенной серы в органических веществах при температурах С по криоскопическим и збуллиоскопичсским определениям составляет 02, т. Структура и свойства элементного селена весьма подробно рассмотрена в работах . Этот элемент существует в нескольких аллотропных модификациях, из которых термодинамически стабилен вплоть до температуры плавления серый гексагональный селен. Давно известно о двух метастабильных моноклинных модификациях селена а и формы. В работе сообщается о модификации. Все три модификации состоят из молекул , которые напоминают корону.