Синтез и свойства оловосодержащих моно- и диэпоксидных соединений

• Автор: Мамедов, Саяр Мамедали оглы
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Сумгаит
• Количество страниц: 126 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .

ГЛАВА I. СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И ПРЕВРАЩЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ОЛОВО

СОДЕРЖМЩ СОЕДИНЕНИЙ РАЗЛИЧНОЙ ФУНКЦИОНАЛЬНОСТИ

1.1. Гидростаннилирование непредельных соединений этилен и диенового ряда .

1.2. Реакция присоединения органостаннанов к соединениям с ацетиленовой связью

1.3. Применение органических и оловоорганических эпоксидных соединений в качестве стабилизаторов и биоцидов
ГЛАВА П. СИНТЕЗ ОЛОВОСОДЕРЖАЩИХ М0Н0 И ДИЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И НЕКОТОРЫЕ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ Обсуждение экспериментальных результатов

2.1. Гидростаннилирование непредельных окисей .

2.2.1. Гидростаннилирование винилглицидилового эфира .

2.1.2. Гидростаннилирование аллилглицидилового эфира .

2.1.3. Гидростаннилирование пропаргилглицидилового эфира.
2.1.4. Гидростаннилирование 4метил4,5эпоксипентена1
2.1.5. Гидростаннилирование аллил2цианэтил12,3эпоксипропиламина и Ааллил,М
2,3эпоксипропиламина
2.2. Присоединение диалкилстаннанов к непредельным эпоксидным соединениям
2.2.1. Синтез 1диалкилстаннилбис4окса6,7эпоксигептана
2.2.2. Синтез 1дипропилстаннилбис4окса6,7эпоксигептена1
2.2.3. Синтез 1диалкилстаннилбис4метил4,5эпоксипзнтана
2.3. Химические превращения эпоксиорганостаннанов
Стр.
2.3.1. Реакция раскрытия оксиранового кольца эпоксиорганостаннанов
2.3.2. Полимеризация с,ДИЭпоксиорганостаннанов .
2.4. Некоторые пути использования синтезированных
оловоорганических эпоксидных соединений .
2.4.1. Химическая модификация эпоксидной смолы Сиэпоксиорганостаннанами
2.4.2. Стабилизирующее действие эпоксиорганостаннанов
при термической деструкции поливинилхлорида
2.4.3. Антивирусная активность органоэпоксистаннанов .
ГЛАВА Ш. СИНТЕЗ ОЛОВОСОДЕРЖАЩИХ МОНО и ДИЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И НЕКОТОРЫЕ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ Экспериментальная часть
3.1. Общая методика исследований .
3.2. Синтез исходных соединений
3.3. Синтез насыщенных и ненасыщенных органоэпоксистаннанов
3.3.1. 1Триалкилстаннил3окса5,6эпоксигексаны .
3.3.2. 1Триалкилстаннил4окса6,7эпоксигептаны .
3.3.3. I2Триалкилстаннил4окса6,7эпоксигептены1
3.3.4. 1Триалкилстаннил4метил4,5эпоксипентаны .
3.3.5. МСодержащие оловоорганические эпоксидные соединения .
3.3.6. оДиэпоксиорганостаннаны .
3.7. Химические превращения моно и диэпоксиоргано
станнанов .
3.7.2. Взаимодействие моно и диэпоксиорганостаннанов
с диалкиламином .
3.7.2. Взаимодействие 1триэтилстаннил4окса6,7эпоксигептана с метанолом и водой
3.7.3. Полимеризация с,диэпоксиорганостаннанов
ВЫВОДЫ .
ЛИТЕРАТУРА


Бурный рост числа опубликованных работ за последние лет в области химии оловоорганических соединений, а также резкое увеличение их промышленного производства обусловлены прежде всего уникальными свойствами стабилизирующая, каталитическая активности, биологические свойства и др. Перспективы развития химии оловоорганических соединений рассмотрены в обзорных работах авторами работ ,. Благодаря высокой реакционноспособности и неисчерпаемым возможностям использования в качестве исходного сырья для разнообразных синтезов, ди и триалкилстаннаны привлекают внимание многих исследователей. В ряде монографий и обзорных статей, посвященных оловоорганическим соединениям, частично рассматриваются реакции с участием триалкилстаннанов 18, . Имеющиеся в литературе данные по исследованию реакции гидростаннилирования непредельных соединений были систематизированы и обобщены в фундаментальных монографиях Лукевица, Воронкова 2 и Нейманна 6. Благодаря поляризованности связи 5п Н атомы водорода в гид
ридах олова легко замещаются на различные группы. Из большого числа реакций алкилетаннанов значительный интерес представляет радикальное гидростаннилирование непредельных соединений ССС . Существует ряд многочисленных примеров гидростаннилирования других непредельных соединений альдегидов, кетонов, азосоединений и др. Целесообразно проанализировать результаты исследований различных авторов по гидростаннилированию непредельных соединений этиленового и ацетиленового рядов. О реакции присоединения триалкилстаннанов к олефиновым углеводородам типа СНСН было сообщено Ван дер Керком с сотрудниками , и Нейманом . Триалкилстаннаны по сравнению с ароматическими производными медленно реагируют с олефинами. Некоторые непредельные соединения, такие как ноктен1 и аллиловый спирт, недостаточно полно присоединяют триалкилстаннаны в отсутствии катализатора. По данным Ван дер Керка , ни платина, ни платинохлористоводородная кислота не оказывают существенного влияния на реакцию гидростаннилирования. Присутствие ингибиторов радикалов, например гидрохинона, также не влияет на указанную реакцию. На основании этих данных авторы отрицают радикальный механизм гидростаннилирования непредельных соединений. Однако Валаде с сотр. УФоблучением. В другой работе этих авторов приведены условия каталитического гидростаннилированиясолефинов под действием УФоблучения. На основании этих данных авторы предложили радикальный механизм реакции присоединения триалкилстаннанов к олефиновым углеводородам. Радикальный механизм гидростаннилирования был также обнаружен Нейманом с сотрудниками и детально исследован ими в последующих работах ,. Показано, что гидростаннилирование в присутствии гидрохинона заметно ингибируется. Радикальный механизм, предусматривающий только одностороннее протекание реакции, а именно образование продукта с нормальной цепью исключительно относится к олефиновым углеводородам. Нейман методом газовой хроматографии обнаружил образование следов разветвленного аддукта при гидростаннилировании стирола в присутствии радикального инициатора. При этом образование полистирола не наблюдалось. Триалкилстанниловый радикал присоединяется только к углеродному атому, в результате чего образуется довольно стабильный промежуточный радикал. В противоположном случае присоединение 5п к углеродному атому образовался бы нестабильный радикал с неспаренным электроном на первичном углеродном атоме, легко вступающий в реакцию теломеризации. Известно , что в реакциях гидростаннилирования станнаны ароматического ряда более активны, чем алкилстаннаны. Однако эти данные носят качественный характер. Более подробно исследования реакции присоединения триалкил, диалкил, алкилфенил и дифенилстаннаны к стиролу проводятся в работе . Авторы методом ИКспектроскопии исследовали кинетику реакции гидростаннилирования стирола. Было найдено, что скорости реакций гидростаннилирования примерно одинаковы для исследуемых диалкилстаннанов и заметно возрастают при переходе к дигидридам алкилфенилолова и дифенилолова.