Синтез и исследование свойств алифатических нитросоединений ферроценового ряда

• Автор: Зволинский, Владимир Иванович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 138 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. СИНТЕЗ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ НА ОСНОВЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ литературный
обзор

I. Мононитроалканы и их производные

2. Динитроалканы и их производные.

3. 1,1,1тринитросо единения

4. Тетранитрометан

5. Нитроалкены и их производные.

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ РЯДА

ФЕРРОЦЕНА обсуждение результатов.

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ ПЯТИЧЛЕННЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРО
ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РЯДА ФЕРРОЦЕНА обсуждение результатов
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА С ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРАМИ.
ГЛАВА 5. РЕЗУЛЬТАТЫ БИОЛОГИЧЕСКИХ ИСПЫТАНИЙ НЕКОТОРЫХ
СИНТЕЗИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА
ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Причем, рассмотрены лишь такие превращения нитросоединений, в которых в результате реакции атомы азота иили кислорода, входящие в состав нитрогруппы, включаются в ядро гетероцикла. Основное внимание уделено работам, выполненным в период с по годы. В обзоре, если это не представлялось почемулибо необходимым, опущены сведения о синтезе из алифатических нитросоединений фуроксанов, так как этот вопрос практически исчерпывающе освещен в недавно вышедшей монографии I. Многочисленные реакции образования циклических структур при восстановлении и нитрокарбонильных соединений восстановительная циклизация в данном обзоре не рассматриваются, поскольку, очевидно, в этом случае циклизация обусловлена превращениями функциональных групп, образовавшихся в результате предварительного восстановления нитрогруппы. В I0 году Мукаяма и Хошино описали взашодействие первичных нитроалканов с фенилизоиианатом в присутствии каталитических количеств третичных аминов 2, 3. Они обнаружили, что в результате реакции получаются не соответствующие продукты присоединения нитроанилвды, а дизамещенные фуроксаны и предложили следующую схему процесса. О С СН. При проведении этой реакции в црисутствии алкенов были получены соответствующие изоксазолины. В последующем такой метод синтеза довольно широко использовался многими авторами для получения разнообразных 0,содержащих гетероциклов 4 . II, индолилзамещенных изоксазолинов . С6Н,С С ИЛ 0 1 С. ННСпг
В последующие годы было показано, что в этих реакциях вместо фенилизоцианата могут быть использованы такие реагенты, как карбодкимиды, хлорокись фосфора , ангидрид уксусной , , и трифторуксусной кислот, ацетилхлорид и хлористый бензоил . Во всех реакциях образование гетероциклов при взаимодействии первичных нитросоединений с непредельными нитросоединениями в присутствии фенилизоцианата или других реагентов обычно рассматривается как результат циклоцрисоединения А окисей нитрилов, образующихся из ациформы соответствующих нитроалканов под действием этих реагентов, с находящимися в реакционной смеси диполярофилами. Локиси нитрилов выделены не были и не было получено црямых доказательств их образования. Представляется более вероятным, что из первичных нитросоединений образуются не окиси нитрилов, а нитроновые эфиры П, выступающие сами в роли 1,3диполей. Подтверждением предлагаемой схемы протекания реакции могут быть работы С. С.Новикова с сотрудниками, которые разработали удобный способ получения 5членных азотистых гетероциклов, исходя из первичных нитроалканов, в дальнейшем использованный многими авторами. По этому способу нитроалканы действием диазометана , реактива Корнблюма , алкилгалогенидов , триметилхлорсилана или бистриметилсилилацетамида , ггревращаются в соответствующие 0эфиры, реагирующие с диполярофилами по схеме 1,3диполярного вдклоприсоединения. О 3 0 ЖНСбНу

СНг СНСу к
кснд
осн,
сСН33 л ЩЬО
В работах подробно изучен механизм реакции циклоцрисоединения нитроновых эфиров. Своеобразно протекает реакция 0метилового эфира нитроуксусного эфира с замещенными алкинами вместо ожидаемых продуктов 1,3диполярного циклоприсоединения изоксазолинов выделены соответствующие азиридины . В работах показано, что Д галоиднитроалканы легко образуют циклические нитроновые эфиры в результате внутримолекулярной нуклеофильной атаки атома углерода, связанного с галогеном, атомом кислорода нитрогруппы. Образующиеся циклические нитроновые эфиры Ш могут быть вовлечены далее в реакцию 1,3диполярного циклоприсоединения. У,ЕГХ , КУОг. ЛаАУО . Вероятно реакция протекает по схеме, аналогичной описанной выше. Натриевые соли соединений ряда сСбромфенилнитрометана цри нагревании в присутствии олефинов дают изоксазолины . Вг
щ
Описано получение гетероциклов реакцией нитроалканов с карбонильными соединениями. К подобной структуре приводит взаимодействие нитрометана с циклопентаноном . Этиловый эфир нитроуксусной кислоты реагирует с кетоэфирами индольного ряда в присутствии РОа3 , образуя гетерилиндолы . Из нитрокетонов в зависимости от строения, взаимного положения карбонильной и нитрогрупп, а также условий реакции могут быть получены различные гетероциклы.