Химические превращения димера 2,3,4,5-тетрахлорциклопентадиенона и его производных

• Автор: Гаврилов, Олег Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 124 с.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. 5,5ДИМЕТОКСИ

1,2,3,4ТЕТРАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕН В РЕАКЦИИ 42 ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЦИКЛОАДДУКТОВ В СИНТЕЗЕ КАРКАСНЫХ

И БИОАКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1 5,5Диметокси1,2,3,4тетрахлорциююпентадиен в реакции У, 42 циклоприсоединения. Гидролиз, декарбонилирование,

восстановление и некоторые другие реакции полученных аддуктов

1.2 Реакции восстановительного дехлорирования аддуктов

5,5диметокси1,2,3,4тетрахлорциклопентадиена

1.3 Применение аддуктов 5,5диметокси1,2,3,4тетрахлорцнклопентадиеиа в синтезе каркасных соединений
1.4 Синтез биологически активных соединений.
1.5 Димер 2,3,4,5тетрахлорциклопентадиенона. Методы синтеза
Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ь 2.1 Взаимодействие димера тетрахлорцнклопентадиенона
с нуклеофильными агентами.
2.1.1 Реакции с аминами.
2.1.2 Реакции с меркаптанами
2.2 Реакции окисления.
2.3 Другие реакции
2.4 Химические свойства 1,2,3,4,5,6,9гептахлор9диэтилкарбоксамидотрицикло6.1.0.8нона2,5диен7она.
2.5 Биологическая активность 1,2,3,4,5,6,9гептахлор9диэтилкарбоксамидотрицикло6.1.0.0 хнона2,5диен7она.
4
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ТЕТРАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕН В РЕАКЦИИ 42 ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ. Диметокси1,2,3,4тетрахлорциююпентадиен в реакции У, 42 циклоприсоединения. Синтез биологически активных соединений. Димер 2,3,4,5тетрахлорциклопентадиенона. Глава 2. Реакции с аминами. Реакции окисления. Химические свойства 1,2,3,4,5,6,9гептахлор9диэтилкарбоксамидотрицикло6. Биологическая активность 1,2,3,4,5,6,9гептахлор9диэтилкарбоксамидотрицикло6. Глава 3. ВЫВОДЫ. ПРИЛОЖЕНИЕ. Гексахлорциклопентадиен неоднократно служил предметом фундаментальных научных исследований. Ранее многочисленные диеновые аддукты гексахлорциклопентадиена широко использовались в сельском хозяйстве в качестве инсектицидов, фунгицидов и гербицидов. На основе производных гексахлорциклопентадиена, в частности, 5,5диметоксн1,2,3,4тетрахлорциклопситадиена, получены аддукты ДильсаАльдера с различными диенофилами, представляющие особый интерес в синтезе биоактивных соединений. Очевиден его высокий синтетический потенциал в плане изучения химических свойств и конструировании структур новых биоактивных полигстерофункционализированных би и трициклических соединений, содержащих хлорциклопептеноновый фрагмент. МО РФ от на г. Научные исследования высшей школы в области химии и химических продуктов и поддержана грантом РФФИ К 4а. Глава 1. ДИМЕТОКСИ1,2,3,4ТЕТРАХЛОРЦИ КЛОПЕНТАДИЕН В РЕАКЦИИ 2 ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ. Впервые 5,5диметокси1,2,3,4тетрахлорциклопентадиен 2 был получен . Е.Т. МсВее 1 из гексахлорциклопсптадиена 1, схема 1. Аналогично синтезированы кетали самого разнообразного строения, в том числе с ароматическими спиртами и фенолами 2,3. Днмстоксн1,2,3,4тетрахлорциклопентаднен в реакции 42 циклонрисоединснии. Е.Т. МсВее с сотрудниками 1, 4, и одновременно С. ДильсаАльдера РДА. Результаты этих работ представлены в таблице 1. Диенофил Растворитель Температура, С Время ч Выход аддукта, мол. Молсиновый ангидрид Ксилол 4 1. Фенилацетилен Бензол . Хлорбицикло 2. V ароматизированные продукты, структуры которых изображены на схеме
Аддукт со стиролом 9 при обработке реактивом Гриньяра 4 дает третичный спирт . Ароматическое соединение, образованное дегидрохлорированием соединения оказалось активным инсектицидом 7. К,СН. Н, К, СЫ. ЕьО С, 1. Н , С, тп СЮ3, I 0, Ь ШР, Ь, с РуЛс, I 0, с Вг2СНС, С, 1 I. ОИЕЮН, 8. И, О 1ЦОН . И, 0С, тм. На основе аддукта синтезированы производные аитрахинона схема 4. Полученные при кипячении 20С в отсутствии растворителя в течение 6 часов с выходом соединения подвергались кислотному гидролизу действием концентрированной серной кислоты при температуре С в течение 15 часов, а образовавшиеся кетоны щелочному гидролизу. Эти превращения с умеренными выходами привели к хлорпроизводным бензойной кислоты I схема 5. ССЬН ,,, , II. Хч К, ,,, Н. К, Мс. КОПЕЮН. С. 0. I , ,, , ,. X . Аддукт с этиленом в последующем подвергнут и восстановительному дехлорированию и гидролизу . Полученный норборненон восстановлен в норборнанол и окислен действием надбензойной кислоты в экзошшюпоксид норборненола схема 6.