Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Исследование механизма реакций термораспада триметилсилилдиазометана, метилаллилсиланов и других аллильных производных: прямое ИК-спектроскопическое обнаружение нестабильных кремниевых аналогов непредельных соединений и свободного аллильного радикала
  • Автор:

    Королев, Виктор Альфредович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1984

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    143 c. : ил

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Поэтому для накопления этих частиц с последующим изучением их методами ИК, УФ и ЭПРспектроскопии широкое применение нашла методика стабилизации их в матрицах инертных газов при гелиевых температурах I. Для генерирования нестабильных интермедиатов в матричных исследованиях применяют различные методы. В данном обзоре будут подробно рассмотрены исследования с помощью матричной ИКспектроскопии конкретных частиц, полученных методом высоковакуумного пиролиза. Однако вначале мы вкратце охарактеризуем общие способы матричной изоляции нестабильных молекул, генерируемых в результате реакций непосредственно в твердой матрице либо в газовой фазе с последующей низкотемпературной стабилизацией. Генерирование нестабильных частиц в твердой фазе матрице. Существует несколько способов получения реакционноспособных интерледиатов в результате реакций в твердой матрице. Это, во
первых, облучение прдварительно изолированных в матрице молекулпредшественников М УФсветом в том числе в вакуумной области при А. У или рентгеновскими лучами, а также ионизирующее облучение матрицы пучком электронов, протонов или ионов. При этом объектом спектрального исследования являются промежуточные частицы X и образующиеся из них конечные продукты КП. Для получения промежуточных частиц X в концентрациях, достаточных для их спектрального обнаружения, необходимо ослабить влияние клеточного эффекта 2,3 подбором исходных молекул, распадающихся на фрагменты, не способные к рекомбинации при гелиевых температурах. Образование нестабильных частиц X и конечных продуктов КП регистрируется спектроскопическими методами. Аг. Эти исследования позволили сделать выводы о геометрии, частотах колебаний и спиновом состоянии важных в органической химии частиц. Сущность третьей методики получения нестабильных частиц в твердых матрицах состоит в совместной конденсации при гелиевых температурах атомарных пучков металлов, испаряемых из эффузионных ячеек, с органическими молекулами, разбавленными большим избытком инертного газа. При этом максимальный выход промежуточных частиц достигается в реакциях атомов лития , обладающих наибольшей среди щелочных металлов диффузионной способностью в матрице. Получение нестабильных частиц в газовой фазе с последующей конденсацией в матрицу. Эта группа методов матричной изоляции нестабильных частиц принципиально отличается от рассмотренных выше тем, что химическая реакция, в которой генерируются интермедиаты, осуществляется не в специфических условиях на поверхности или в объеме матрицы при необычно низких для химии температурах, а вне матрицы в условиях обычных газофазных реакций, протекающих под действием температуры или электрического разряда тлеющего, микроволнового, радиочастотного. При низком давлении в области СВЧразряда возникает плазма, после выхода которой из области разряда образуются в результате рекомбинации и вторичных реакций атомов разнообразные нестабильные молекулы. В этих условиях обычно протекают глубокие и неселективные процессы. СС, СВг2 и СсВг ,. Так, ацетилен, смешанный с аргоном, пропущенным через СВЧразряд, распадался с образованием радикала СдН, который был идентифицирован методом ИКспектроскопии . СНдН в газовой фазе . Для получения нестабильных молекул в газовой фазе также применяются термические реакции, проводимые либо в равновесных условиях в эффузионных ячейках Кнудсена , либо в проточных высоковакуумных реакторах. Термический эффузионный метод широко используется для получения молекул труднолетучих неорганических соединений, а также частиц, термодинамически стабильных лишь при высокой температуре. В эффузионной ячейке велика роль вторичных реакций, поскольку давление обычно составляет тор. Этот метод позволяет наблюдать нестабильные молекулы, если в равновесных условиях при высоких температурах они являются основными компонентами пара, т. В работах Маргрэйва и сотрудников описана модификация эффузионного метода с использованием высокотемпературной химической реакции тетрагалогенидов кремния и германия с соответствующими элементами с целью получения дигалогенидов аналогов дигалокарбенов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.100, запросов: 962