I-арилзамещенные 2,2-дихлор- и 2,2,2-трихлорэталоны

• Автор: Шульман, Мила Давидовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 150 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .

ГЛАВА I. ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ЗАМЕЩЕННЫХ ТРИГАЛОГЕН

ЭТАНОЛОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы получения тригалогенэтанолов

1.2. Химические свойства тригалогенэтанолов

1.3. Практическое применение

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ ТРИГАЛОГЕНАРИЛЭТАНОЛОВ

2.1. Получение 2,2,2тригалоген1арилэтанолов .

2.2. Свойства замещенных этанолов .

2.3. Экспериментальная часть

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ 1АРИЯЗАМЕЩЕННЫХ 2,2ДИХЛОРЭТАНОЛОВ.
3.1. Получение 2,2дихлорарилэтанолов
3.2. Свойства арилзамещенных этанолов, содержащих дихлорметильную группу .
3.3. Экспериментальная часть
ГЛАВА 4. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА 2,2ДИХЛ0Р1,1ДИАРИЛ
ЭТАНОВ
4.1. Получение 2,2дихлор1,1диарилэтанов.
4.2. Экспериментальная часть .
ВЫВОДЫ .
ПРИЛОЖЕНИЕ I. Физиологическая активность синтезированных веществ .
ПРИЛОЖЕНИЕ 2. Регламент получения 2,2дихлор12хлорфенил14хлорфенилэтана хлодитана .
ПРИЛОЖЕНИЕ 3. Приказ Министра здравоохранения о разрешении к медицинскому применению новых лекарственных средств 3 от .
ПРИЛОЖЕНИЕ 4. Акт внедрения хлодитана.
ПРИЛОЖЕНИЕ 5. Хлодитан фармакопейная статья.
ПРИЛОЖЕНИЕ 6. Таблетки хлодитана фармакопейная статья
ЛИТЕРАТУРА


Особенно легко конденсируются с хлоралем те ароматические соединения, которые содержат электронодонорные заместители в кольце. Вполне понятно поэтому, что в качестве первого примера таких конденсаций еще в г. Гораздо чаще в качестве кислотных катализаторов применяются соляная кислота 6, 7, серная кислота 8, 9, , , трифторид бора , , эфират трехфтористого бора . Очень широко используется хлористый алюминий 8, 2Ц . Для конденсации хлораля с фенолом и его производными применяются основные катализаторы калий углекислый С, пиридин , , пиперидин . В ряде случаев такие конденсации идут и без катализаторов С. Монозакещенные ароматические соединения, содержащие заместители первого рода, ориентируют вхождение трихлорметилкарбинольной группы в параположение 8, , . Не исключено, что образуется и ортоизомер, но в гораздо меньшем количестве. При наличии двух заместителей в ароматическом кольце, основным ориентантом все же являются заместители первого рода . Следует отметить, что конденсация протекает, как правило, при невысоких температурах в течение длительного времени от нескольких часов до нескольких недель и сопровождается образованием побочных продуктов диарилов, ДЦТ и его аналогов, что затрудняет выделение основных продуктов конденсации трихлорарилэтанолов. Как уже указывалось выше, первые представители тригалогенарилэтанолов были получены реакцией диметилцинка с хлоралем 5. В такой синтез удалось ввести и эфиры тригалогенуксусных кислот. Эти способы не нашли широкого промышленного применения, в основном, изза невысоких выходов. В году К. Вильгеродт I получил с выходом 1,1,1трихлор2метил2пропанол ацетонхлороформ конденсацией хлороформа с ацетоном в присутствии углекислого калия. Если применить избыток ацетона и раствор едкого кали в спирте, то выход ацетонхлороформа повышается до . Используя в качестве растворителя метилаль удалось увеличить выход ацетонхлороформа до , а при использовании в качестве катализатора амида натрия до II, . Кроме ацетона были использованы и другие алифатические, алициклические и жирноароматические кетоны метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклопентанон, циклогексанон и ацетофеноя схема 3 . X.
с сх
о
, X , I, . Механизм взаимодействия карбонильных соединений с хлороформом изучал Д. Гейне с сотрудниками, которые установили, что сначала происходит образование трихлорметилкарбанионов, которые далее реагируют с электрофильным центром связи со . Б отличие от алифатических кетонов ряд алифатических альдегидов формальдегид, уксусный альдегид и его гомологи в такую
конденсацию не вступают. Вместе с тем Ж. Иоцич 2, конденсируя бензальдегид с хлороформом в присутствии едкого кали, впервые получил 2,2,2трихлор1фенилэтанол. В дальнейшем реакция ароматических альдегидов с галоформами изучалась многими исследователями II, , , , . В реакции применялись различные растворители тетрагидрофуран, пиридин, третичный бутиловый спирт, абсолютный эфир, триэтиламин , . Катализаторами этого процесса являются едкий натр, амид натрия, поташ, сульфит натрия , . Е.Бергман и сотрудники получили 2,2,2трихлор1арилэтанолы с выходом, используя в качестве катализатора порошкообразное едкое кали и молярное соотношение реагентов альдегид едкое кали хлороформ I I 2 . Эти авторы сообщают, что бензальдегиды с электроноакцепторными заместителями в бензольном кольце в таких условиях в конденсацию с хлороформом не вступают . Недавно найдено , что бензальдегид конденсируется с дихлорбром и дибромхлорметанами при 8 С без растворителя в присутствии порошкообразного едкого кали с образованием смеси с6н5онссВг и с6н5соснс. Оригинальный синтез трихлорэтанолов разработали Л. Н, СН3, С1. В случае ацилаля бензальдегида первоначальный продукт замещения ацетильной группы на трихлорметильную выделить не удается, так как сразу получается 2,2,2трихлор1фенилэтанол. Этот метод нашел широкое применение для получения, в основном, тригалогенарилзтанолов, особенно фторсодержащих. Н, , X , I, , . Для восстановления эфиров, ангидридов, хлорангидридов тригалогенуксусных кислот чаще всего используется литийалюминийгидрид, . X Н, 4СН3, 4СН, 4о, 4, 3, 3Ж2.