Синтез гетероциклов на базе реакций изомерных метиловых эфиров арилхлорпировиноградной и арилхлорглицидной кислот с нуклеофилами

• Автор: Мустакимова, Лилия Вадимовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 125 с. : ил.

Автор выражает искреннюю и глубокую благодарность своему научному руководителю, заведующему лабораторией, доктору химических наук, профессору Якову Абрамовичу Левину и непосредственному руководителю, кандидату химических наук, старшему научному сотрудник Вахиду Абдулла оглы Мамедову за всестороннее руководство, неоценимую помощь, понимание и поддержку в работе. Автор считает своим долгом выразить благодарность сотрудникам лабораторий органического синтеза, радиоспектроскопии и физикохимических исследований за помощь, оказанную при выполнении этой работы. ГЛАВА 1 М. К настоящему времени разработаны методы синтеза всех шести теоретически возможных 1,2,3, 1,2,4, 1,2,5, 1,2,6, 1,3,4и 1,3,5тиадиазинов. Ретросинтетический анализ структуры этих соединений показывает возможность синтеза каждого из этих соединений по крайней мере способами. Однако, для реализации большинства из этих теоретически предполагаемых методов требуются малодоступные исходные реагенты и практически трудно осуществимые экспериментальные условия. Из всех шести типов тиадназинов в химическом отношении наиболее тггересны 1,3,4тиадиазины, которые являются лабильными соединениями, способными к внутримолекулярным перегруппировкам в производные тиазола и пиразола. Последние две обзорные статьи 6, 7 охватывают материалы, опубликованные до года, и посвящены синтезу и реакционной способности 1,3,4тиадиазинов. Кроме того, необходимо отметить, что до сих пор отсутствуют обзоры, в которых рассматривались бы методы синтеза всех изомерных гиадиазинов. Тия. Примером сшггезов, где используются сшгтоны . Пол смитоиоч обычно понимают некоторый химический символ, означающий, НГО соответствующий ему структурный Фрагмент может бъпи введен в строящуюся молекулу с помощью той или иной етандартной химической процедуры . В общем случае в реакцию вводят агалогенкетоны и подходящее производное тносемикарбазида 3, тиодикарбазона , 1,2,4тиазола , триазина синтетические эквивтенгы сингона I. Синтетическими эквивалентами синтона II могут служить не только агалогенкарбоннльные соединения, но и галогенгидрины , . Л ЫНИ Я1К2я1эЯКнН Яч СООС, Я5 Н X Вг я4 а ьсоос1,. С1 Я4 ОН,. С6Н5С6Н4, лС1С6Н5, МС6Н4, НООД,. К МН2 Я4 3,4диокси, 2,5диокси. Я1 Я2 Яз Н 4фтор. Я морфолино. Я, А РЬ. Я, Я2Я3Н, А ОСН3 Я ИНДОЛ2ОН5ИЛ, Я5 Н. Эквивалентами синтона II могут служить и различные гстсро и карбоциклические системы, содержащие агалогенкарбонильные, агалогенгидринные и другие фрагменты, которые в реакциях с эквивалентами синтона I в отличие от обычных агалогенкетонов дают труднодоступные конденсированные системы, содержащие тиадиазиновый цикл. Например, конденсированная гетероциклическая система 1,3,4тиадиазино6,5Ьнндол получена при взаимодействии 1ацетил2броминдолин3она 1 с тиосемикарбазидом, 2метил, 2,4диметил и 4,4диметилтиосемикарбазидами . Найдено, что применение нетрадиционного исходного реагента агидрокси3хлорбснзоЬфурана 2 в реакциях с 4метил и 4фенилтиосемикарбазидами приводит к гидрохлоридам гидрированных тиадиазинов 6,7,9трихлоро8гидрокси2метилили фениламино4а,9Ьдш идро4Н1,3,4тиадиазино5,6Ьбензо1фуранам К СН3 или С6Н0 За. Ауоон
. НИ
ГХ г ХГТЗ

РСНз а. СвН, б

За. На наш взгляд, более интересными и относительно малоизученными являются реакции между 1,2,4триазолЗтиолами 4 и характерными лакцепторами 5, 6, 7, 8, которые в зависимости от природы последних и условий проведения реакции дают различные типы конденсированных тиадиазинов и тиадиазепинов . К, СН2Хч,Н5К, Я 2,К3 8Н ЯКСН. I ОС2Н5, лВг, пС, л1М, л . СИД СбН5 х Вг I
тетрагидро1,2,4триазояы Я, ЭСНз, КцС1ЩЯ ВгСНД К1 5Н. Я, И. Я2 пОДОДДОЪ. СС6Н3СН2. ВгС,Н4СН2, Яя 8. СМЫ. Например, в работе описаны различные способы синтеза производных 1,3,4тиадиазинов на основе 4амино5меркапто3замещснных триазолов. Так получены 7Н3фенил5триазоло3,4Ь1,3,4тиадиачинНон 9 реакцией с ахлоруксусной кислотой, 3,дизамещенные6,дихлоробисБтриаюло1,3,4тиадиазиноциклогекса 1,4диены реакцией с хлоранилом, 7Н3,6дизамещенные хтриазоло3,4Ь1,3,4тнадиазины реакцией с агалогенкетонами на основе 4амино5меркапто3замещенных триазолов.