Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Конкурентное замещение галогена в простых фтор-, хлор-, бромэтенах
  • Автор:

    Данилевич, Юрий Семенович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2000

  • Место защиты:

    Иркутск

  • Количество страниц:

    101 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Оглавление
Введение.
Глава I. Эффект элемента в реакциях нуклеофильного
винильного замещения литературный обзор
1.1. Общая характеристика реакций нуклеофильного винильного замещения
1.2. Общее понятие и разновидности эффекта элемента
1.3. Межмолекулярный эффект элемента в реакциях нуклеофильного винильного замещения II
1.4. Внутримолекулярный эффект элемента в реакциях нуклеофильного винильного замещения
1.4.1. Вицинальный эффект элемента
1.4.2. Геминальный эффект элемента
Глава II. Обсуждение результатов
П. 1 Стереохимия и эффект элемента в просгых фторгалогенэтенах
И.2. Внутримолекулярный ге.минальный и вицинальный эффект элемента
в реакциях замещения простых хлорбромалкенов
.2.1. Реакции с метоксидом натрия.
.2.2. Реакции стиолатами натрия.
.2.3. Сравнительная реакционная способность дибромдихлорэгена 6 и тетрахлорэтилена. Межмолекулярный эффект элемента.
.2.4. Реакции 1 бром1,2дихлорэтена 9 и 1,2дибро.м1хлорэтсна .
.2.5. Реакции бромтрихлорэтена 1
.2.6. Реакции 1,2дибром1,2дихлорэтена 6
Глава III. Экспериментальная часть .
Выводы.
Список литературы


Диссертация изложена на 1 странице машинописного текста. Работа состоит из введения, грех глав, выводов и списка литературы, включающего 1 литературный источник. Первая глава представляет собой литературный обзор, посвященный эффекту элемента в реакциях нуклеофильного винильного замещения. Во второй главе приведены основные результаты исследования взаимодействия фторхлорэтенов, фторбромэтенов, и бромхлоралкенов с аткоксидами и тиолатами натрия, включая изучение зависимости направления реакции от условий ее проведения, природы нуклеофила, а гакже числа природы и взаимного расположения атомов галогенов. Третья глава включает всю методическую экспериментазьную часть и детали физикохимического анализа полученных соединений. ГЛАВА I. Систематическое исследование реакции нуклеофильного винилыюго замещения было начато около лет назад в работах итальянских химиков Модена и др. Эта область органической химии намного моложе таких областей, как изучение замещения в насыщенном ряду, нуклеофильного ароматического замещения или замещения у карбонильного атома углерода. Долгое время за реакциями нуклеофильного винильного замещения сохранялась репутация трудноосуществимых, и, до настоящего времени, раздела, посвященного рассмотрению механизмов этих реакций, нет почти ни в одном курсе теоретических основ органической химии, кроме фундаментальной монографии К. В литературе описываются различные аспекты реакций нуклеофильного винильного замещения. К работам общего характера по этой теме можно отнести фундаментатьный обзор З. Раппопорта 2, включающий всю литературу до г. Б А Шаиняна 3, включающий литературу до г. Имеются также теоретические работы по исследованию реакций нуклеофильного винилыюго замещения и кинетики 68, обзоры по стереохимии, классификации механизмов, замещению в отдельных классах соединений и т. В работе проанализированы общие черты и отличия реакций нуклеофильного замещения в винмльном и ароматическом ряду. По недавней классификации 1, выделяется более десяти основных механизмов реакций, подразделяющихся на частных механизмов. Схем 1. Ч А к. X к. Механизм Ас1мЕ, иногда называемый механизмом прямого винильного замещения, аналогичен механизму бимолекулярного замещения в ароматических нитросоединениях, с той разницей, что стабильность промежуточного карбаниона на Схеме I обычно намного ниже стабильности интермедиатов типа комплексов Мейзенгеймера в ароматическом нуклеофильном замещении. Схема 2. Существует три основных типа подобных реакций а,Ротщепление с участием винильного протона, ,ротщеш1ение с участием аллильного протона уравнение 2 и . Необходимые условия для успешной конкуренции НА1к механизма с карбанионным механизмом зто высокая основность нуклеофила и наличие достаточно кислого протона. Схема 3. В отличие от карбаниониого механизма, не имеющего прямой аналогии в насыщенном ряду, 1 механизм БцУт реакций является аналогом хорошо изученного механизма мономолекулярного замещения у яргибридизованного атома углерода. Он реализуется при наличии у двойной связи арильных заместителей с донорными иили объемными заместителями в кольце, способствующими стабилизации винилыюго катиона 1. Для бимолекулярного нуклеофильного винильного замещения достаточно подробно изучены вопросы стереохимии, в том числе причины сохранения в отличие от вальдсновского обращения в би2 реакциях в насыщенном ряду конфигурации , отдельные случаи обращения конфигурации , или стереоконвергенции т е. Детально исследовалось влияние растворителя, особенно в реакциях с аминами как нуклеофилами , получено экспериментальное свидетельство наличия шгтермедиатов в БцУш реакциях с участием как анионных тиолаты, так и нейтральных оксиамины нуклеофилов , были попытки изучения методом ЭПР возможное протекания этих реакций но механизму одноэлектронного переноса , найдены примеры галогенофильного восстановления в холе БцУш реакций , , перегруппировки в винильных системах и т. Значительное внимание уделялось и эффекту элемента, как одному из наиболее информативных критериев механизма БУт реакций.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.084, запросов: 962