Квантовохимические расчеты строения и свойств комплексов замещенных циклических нитрилов с хлоридами d-элементов

• Автор: Рольник, Константин Борисович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 96 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

1. Литературный обзор .

1.1. Синтез и свойства производных нитрилов

1.2. Комплексы на основе нитрилов

1.3. Квантовохимические расчеты свойств веществ и протекания химических реакций

2. Результаты и обсуждение

2.1. Расчеты квантовохимических характеристик продуктов и реагентов реакции синтеза циклических нитрильных комплексов.

2.2. Применение нитрильных металлокомплексов

2.3. Компьютерный скрининг противоизносной и противозадирной активности нитрильных металокомплексов

3. Экспериментальная часть

3.1. Синтез продуктов диеновой конденсации
3.2. Продукты комплексообразования
3.3. Квантовохимические исследования
3.4. Методика компьютерного скрининга для определения связи структура активность
Выводы
Литература


Расчеты квантовохимических характеристик продуктов и реагентов реакции синтеза циклических нитрильных комплексов. В настоящее время нитрилы и их производные находят широкое практическое применение как ингибиторы коррозии, флокулянты и коагулянты, ингибиторы разложения минеральных удобрений, химические средства защиты растений гербициды, пестициды, инсектициды, антимикробные и биоактивные препараты. Полимеры на основе акрилонитрила являются морозои химически стойкими, а их производные огне и термостойкими. Рядом полезных свойств обладают, в частности, комплексы нитрилов с солями переходных металлов бэлементов. Они используются в качестве многофункциональных присадок к нефтяным маслам веретенным, моторным, трансформаторным и др. Структура, строение, свойства и методы получения комплексов нитрилов с бэлементами мало изучены данные о них редко встречаются в литературе. Поэтому изучение строения органонитрильных комплексов и выяснение оптимальных путей их синтеза являеется актуальной задачей, одним из перспективных методов решения которой являются квантовохимические расчеты. Целью настоящей работы является изучение структуры, строения и свойств комплексов нитрилов с солями переходных металлов квантовохимическими методами. Определение оптимальной схемы синтеза данных комплексов путем сравнительного изучения одностадийных реакций между диенами и металлоорганическими комплексами производных акрилонитрила и двухстадийных реакций между диенами и производными акрилонитрила в присутствии солей бэлементов. Глава I. Литературный обзор. Интерес к химии производных нитрилов проявляется, с одной стороны, благодаря их особому поведению в реакциях органического синтеза наличие СЛ группы, и с другой стороны, вследствие уникальных практических свойств данного класса соединений. Так, органические нитрилы и их производные обладают антикоррозионной и антимикробной активностью, служат флокулянтами, являются ингибиторами разложения неорганических солей, в частности, минеральных удобрений 1,2 . В работах 25 приведен доступный метод синтеза производных акрилонитрила реакцией присоединения по двойной углеродуглеродной связи спиртов, первичных аминов, жирных кислот и т. При этом образуются только замещенные предельные нитрилы. Осуществлен синтез высокотемпературных галогензамещенных нитрилов. Данная реакция позволяет получить серию хлорзамещенных нитрилов 5 . С . Особый интерес представляют монохлорзамещенные нитрилы как с точки зрения теоретической органической химии, так и с позиции получения на их основе продуктов с заданными свойствами. В работах А. Д. Петрова с сотрудниками была показана возможность получения хлорсиланов, содержащих нитрильную группу. Я СН2 СНССНз
С
яон
С

СНз С2Н5 СзН7 С4Н9С6Н


Показана возможность получения циклических и бициклических нитрилов на основе хлорактрилонитрила , . Синтез амидов и кислот на основе акрилонитрила и его производных открывает широкую перспективу получения нового типа материалов, обладающих такими свойствами, как морозостойкость термостойкость, открывается возможность получения растворимых полимеров. ЯСЛ, С8Н, СН3СНСН, С7НСН, пСНзОС. Реакция протекает в различных растворителях, однако в четыреххлористом углероде, бензоле, гексане кетоны не реагируют. Выход замещенных нитрилов в зависимости от типа заместителя. Большой интерес ученых вызывают способы получения ароматических нитрилов и нитрилов карбоновых кислот ,, так как они обладают практически ценными свойствами. Ароматические нитрилы получают каталитическим окислением алкилированных ароматических соединений кислородом при 00 С. Выход фенилнитрила составляет . Предложен усовершенствованный метод получения нитрилов карбоновых кислот взаимодействием карбоновой кислоты с метилнитрилом в присутствии трифторуксусной кислоты при 0 С. ЯСООН СНзСК ЯСОСЫ СНзОН
Выход нитрила составляет . В работе обсуждается механизм получения бромацетонитрила , который заключается в бромировании ацетонитрила молекулярным бромом в присутствии трехбромистого фосфора при С. ЯСН н
Я2,6 ССбН3, 2С1СбН4,4Ш2С6Н4.