Новые реакции 1,4-бенздиазепинов и мочевин под действием арилиодозокарбоксилатов

• Автор: Мамаева, Елена Андреевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 151 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И РЕАКЦИИ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ И АЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ИОДОЗИЛЪНЫХ РЕАГЕНТОВ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Методы синтеза азотсодержащих гетероциклов

1.1.1. Синтезы пяти и шестичленных азотистых гетероциклов .

1.1.2. Синтезы конденсированных азагетероциклических систем

1.2. Свойства азотсодержащих гетероциклов.

1.2.1. Функционализация, сопряженная с дегидрированием

1.2.2. Синтез иодозильных производных АСГ

1.2.3. Синтез АСГ с образованием новых 1ЧС и ЫНа1 связей

1.2.4. Синтез АСГ с образованием новых СС, СЫ, СО и СБ

связей.
1.2.5. Другие превращения АСГ
1.3. Свойства ароматических, ациклических и алициклических азотистых соединений.
1.3.1. Реакции азотистых соединений с образованием новых или
с функционализацией имеющихся 1, ЫБ, СС и СБ связей.
1.1.2. Реакции азотистых соединений с образованием новых С
связей.
1.3.3. Реакции азотистых соединений с образованием ациклических и циклических азотсодержащих соединений поливалентного иода и некоторые свойства последних
ГЛАВА 2. ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ НЕКОТОРЫХ 1,4БЕНЗДИАЗЕ
ПИНОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ АИК.
2.1. Окислительные превращения 1,4бенздиазепинов
2.1.1. Функционализация 1,4диазепинового фрагмента
2Л .2. Реакции сужения 1,4бенздиазепинового цикла с образованием производных хиназолина
2.2. Реакции солеобразования с использованием АИК
2.3. Исследование биологической активности 7хлор5фенил1,4бенздиазепинонов 2 4
2.4. Экспериментальная часть.
ГЛАВА 3. РЕАКЦИИ АИК С ПРОИЗВОДНЫМИ МОЧЕВИНЫ
3.1. ЫФункциопализация Ымонозамещенных мочевин
3.1.1. Димеризация Ыазкилмочевин.
3.1.2. Димеризация Карилалкилмочевин.
3.2. Азациклизация некоторых тиомочевин под действием ЛИК с
образованием 1,2,4тиадиазолов.
3.3. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Нередко общеизвестные методы получения и преобразования азагетероциклов, методы функционализации некоторых азотистых ациклических соединений не позволяют достичь желаемых результатов, поэтому разработка новых методов их синтеза остается актуальной проблемой. Одним из привлекательных реагентов для получения и трансформации азотсодержащих гетероциклов АСГ являются арилиодозокарбоксилаты АИК наиболее важные представители органических соединений трехвалентного иода, которые благодаря своим уникальным свойствам открывают путь к ранее малодоступным соединениям. Имеющиеся в литературе обобщения о химических свойствах АИК 15 лишь частично отражают пути использования АИК в синтезе и функционализации АСГ. В связи с вышесказанным, необходимость обобщения литературных сведений о методах получения и превращения АСГ с применением АИК очевидна. Одним из известных методов получения пяти или шестичленных гетероциклов с одним атомом азота являются реакции, протекающие по типу перегруппировки Пуммера ациклических 2метилтиоацетамидов под действием фенилиодозотрифторацетата ФИТФА 6. Необычным синтоном для конструирования Ыметилпирролидонового производного может служить рдиметиламидофункциональный алкинилфенилиодониевый трифлат в реакции с арилсульфонатами 7,8. Известен метод синтеза шестичленного азотистого гетероцикла, который основан на обработке ациклического карбамата фенилиодозоокситозилатом ФИОТ, что приводит к образованию Ым его кс и карб о н и л 3 то з и л окси пи п ери ди на 9. В литературе достаточно разнообразно представлены методы получения пяти и шестичленных гетероциклов с двумя атомами азота с применением соединений трех валентного иода. Так, 1,3диазагетероциклы синтезированы путем окислительной циклизации Ымонозамещенных или незамещенных дикарбоксамидов под действием фенилиодозоацетага ФИА. Данный метод позволяет получать имидазолидиндионовые и пиримидиндионовые производные . ЯМНСО п ажн
п1 КН. Е. РЬ. ЯН. Меркаптоимидазолы образуются в результате реакции арил или гетарилметилкетонов с ФИОТ и 4замещенными анилинами и последующей обработки реакционной смеси К8СЫ ,. РЫОНОТ5МсаМ или СН2С Я Ме 1. ЛгМЛг4. В отличие ог вышерассмотренных способов построения 1,3диазагетероциклов, методы синтеза 1,2диазагетероциклов в литературе представлены более разнообразно, и это относится, главным образом, к методам получения пятичленных азотистых соединений. Так, производные пиразолина получены реакцией циклоприсоединения алкена и арилгидразонов бензальдегида с использованием ФИА при пониженных температурах . Ыо ас2, а а смсн2с
1Г г . ЯАг. РЬСНСП. Производные пиразола можно синтезировать на основе реакции ФИОТ с 2арилгидразонами этилового эфира 2,3диоксобутановой кислоты и последующем действии диизопропилэтиламина . Пиразолы также получают в результате внутримолекулярной азациклизации с применением ФИТФА бисгидразонов 2ненасыщенных 1,4дикетонов , взаимодействием алкинилиодониевых солей с диазокарбонильными соединениями , циклоприсоединением алкиниларилиодониевых трифлатов с незамещенными гидразонами в присутствии иодозобензола . Шестичленные 1,2диазагстероциклы конструируют на основе транс2ненасыщенных 1,4диоксимов, которые под действием ФИТФА превращаются в соответствующие пиридазин1,2диоксиды . Триазолы формируются при взаимодействии органических азидов с алкинилиодониевыми солями . Среди рассмотренных в литературе методов синтеза пятичленных гетероциклов, содержащих другие гетероагомы помимо атомов азота, хорошо представлены реакции азамещенных метилкетонов с тиоселеномочевинами или тиоамидами под действием ФИОТ, приводящие к синтезу соответствующих тиоселеназолов ,. РНКОНОТ8СНгС. К3С5МН2, сп. К1аМе. Ат, 2фури. Триазольные производные можно синтезировать и путем азагетероциклизации алкинилиодониевых солей, подвергающихся перегруппировке Кляйзена в присутствии тиоамидов . Гидрокси и 2меркапта4арилтиазолы получают при окислении ацетофенонов посредством ФИОТ и последующих реакций с КБСММеСЫ или ЕЮН, АсОН, Н, конц. Н , Н2ЫС8ЫН2, ЕЮН, Н, НС1 . Соответствующие оксазолы образуются в результате замыкания цикла енаминовых карбоновых кислот при индуцировании ФИОТ .