Дегидрирование некоторых гетероциклических соединений с участием C=N и C=O групп

• Автор: Тигина, Ольга Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 104 с. : ил

Содержание
ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. РЕАКЦИИ ГИДРИДНОГО ПЕРЕМЕЩЕНИЯ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ Обзор литературы.

1.1. Характеристика объектов исследования

1.2. Свойства метиленовой группы органического соединения восстанавливать элстрофильные субстраты.

1.3. Созданае моделей алькот ольдст идрогенаты.

1.4. Использование гидридных перемещений в синтетической органической химии

1.4.1. Дегидрирование СН группы по механизму одноэлектронного окислешм

1.4.2. Окисление 1,4дигидропиридинов.

1.4.3.1 идридные перемещения в органическом синтезе

1.4.4. Гомогенный пщюлиз элементоорганических

соединений.
1.5. Взаимодействие доноров гидридиона с иминами
1.6. ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Глава 2. ДЕГИДРИРОВАНИЕ НЕКОТОРЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С УЧАСТИЕМ С и С О групп
2.1. I i ановка задачи.
2.2. Квантовохимическое и экспериментальное исследование взаимодействия иминов с 1,3бензодиоксолом
2.3. Квантовохимический расчет 1,3,5циклогептатрисна и симм.октагидротиоксангена и симм.октагилроксантена .
2.4. Взаимодействие иминов с симы.октагидротиоксантеном.
2.4.1. Гидроапкинирование иминов симы. октатиоксантеном
2.4.2. Восстановление аричмет или 4нитроан ил иное сими, октагидротиоксантеном.
2.5. Разработка методов синтеза СН активных соединений восстановлением С О группы.
2.5.1 Изучение восстановления оксогруппы ксантена. тиоксантена и азаксантена акридином и йодводородной кислотой
2.5.2. Синтез 4арил1,3дитиолан2онов.
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Склонностью к восстановлению электрофильных субстратов обладают многие органические соединения углеводороды, спирты, амины, гетероциклические соединения. Наибольший интерес представляют реакции СНактивных реагентов с важными в биологическом плане органическими соединениями иминами. Обнаружено, что имины взаимодействуют с СНдонорами гидридиона с образованием продуктов восстановления СИ связи, продуктов гилроалкопирования известна только одна реакция взаимодействие имкнов с 1,3,5циклогегтгатрненом. Кроме того известны еще две реакции по своему результату являющиеся реакциями восстановительного гстерилирования взаимодействие иминов с дибензопираном и дибензотиопирапом. Эти реакции интересны тем, что дают новый подход к синтезу третичных и вторичных аминов, представляющих интерес как биологически активные соединения. Диссертационная работа выполнена в соответствии с темой Разработка способов синтеза азотистых соединений и использование путей их практического использования в сельском хозяйстве в качестве псстецидов, консерва1ггов и регуляторов роста в Пермской государственной сельскохозяйствен академии госрегисграции . Цель работы. Поиск критериев, ответственных за направление реакции иминов с СНдонором гидридиона гидрирование ОЫ связи иминов, их гидроалкилированис или восстановительное гетернлирование. Сравнение электронной структуры реагентов 1,3,5цикл огетатриен, симм. Экспериментальное подтверждение сделанных выводов. Разрабстка доступных методов синтеза гетеродаклических соединений. Научная новизна. Впервые изучено взаимодействие 1,3бензодиоксола с иминами. Установлено, чзо в присутствии хлорида цинка и конц. НС1 Ыарилметилсн4нитроанилины восстанавливаются 1,3бснзодиоксолом до соответствующих Марилмешл4нигроанилинов. В среде трнфторуксусной кислоты наряду с олигомерами иминов были выделены 4. Впервые показано, что симм. Разработан способ восстановления оксогруппы до метиленой или гидроксигрупп для следующих соединений ксантон, тиоксантон с использованием таких восстановителей как акридан и йодоводородная кислота. При восстановлении производных 1,3дитиол2онов обнаружено, что вместо оксогруппы Йодоводородной кислотой восстанавливается этиленовая связь гетероцикла, а оксогруппа сохраняется. Получен ряд замещенных 4фенил1,3дитиолан2онов. Практическая ценность. В ходе исследования разработан простой препаративный метод синтеза 4арил1,3диолан2онов. Сопоставление квантовохимического и экспериментального исследования взаимодействия имннов с 1,3,5циклогептатриеном, симмокгагидротиоксаитеном и симм. Аппробання работы. Материалы диссертационной работы обсуждались на ой Конференции по химии и технологии органических соединений серы г. Казань, октябрь , на Международной конференции Экология и жизнь г. Великий Новгород, июль . Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка используемой литературы. Диссертационная работа изложена на 4 страницах машинописного текста, содержит 3 таблицы, 2 рисунка и библиографию ю 2 наименований. Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 2 статьи и 2 тезиса докладов на конференциях. Во второй главе описаны результаты проведенных исследований. ГЛАВА 1. АКЦИИ I ИДРИД1ЮГО ПЕРЕМЕЛ I. В данной работе объектами исследования являются доноры водородаСЯактивныс соединения, склонные к восстановлению электроф ильных субстратов. Обычно, когда исследователи ведут речь о реакционной способности метиленовой группы, то они имеют в виду способность С связи к гетеролитическому разрыву с формальным образованием карбаниона и протона. Примерами таких реакций являются взаимодействие альдегидов, кетонов. Наибольшее количество работ опубликовано по реакциям метиленактивных соединений с имннами 2,3. Акцепторы водородаимины известны более 0 лет. Игтерес к химии этих соединений растет это связано с большими возможностями получения конденсированных азотсодержащих соединений, являющихся структурными аналогами биологически активных веществ алкалоидов, ингибиторов ферментов, антагонистов допамина, антибиотиков, противомикробных и противомалярийных препаратов 48.