Трихлорэтилиден- и -этиламиды сульфоновых и карбоновых кислот в реакциях с аренами, гетаренами и полифункциональными нуклеофилами

• Автор: Айзина, Юлия Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 138 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
1. РЕАКЦИИ АМИДОПОЛИГАЛОГЕНАЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ, ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И УГЛЕРОДЦЕНТРИРОВАННЫХ НУКЛЕОФИЛОВ Литературный обзор.

1.1. Имины полигалогенальдегидов в реакциях Самидоалкилирования

1.1.1. Имины полифторированных альдегидов и кетонов в реакциях Самидоалкилирования

1.1.2. ЫАцил, алкоксикарбонилимины полихлоральдегидов в реакциях Самидоалкилирования гетероциклических соединения

1.1.3. ЫСульфонилимины полихлоральдегидов в реакциях Самидоалкилирования

1.1.3.1. ЫСульфонилимины полихлоральдегидов в реакциях Самидоалкилирования ациклических соединений

1.1.3.2. ЫСульфонилимины полихлоральдегидов в реакциях Самидоалкилирования аренов.

1.1.3.3. Сульфонилимины полихлоральдегидов в реакции Самидоалкилирования гетероциклических соединений
1.2. Полихлоралкиламиды сульфоновых, карбоновых, карбаминовых кислот в реакциях Самидоалкилирования
1.2.1. 1Гидроксиалкокси, амидо2полихлоралкиламиды карбоновых, карбаминовых, сульфоновых кислот в реакциях Самидоалкилирования ароматических соединений
1.3. Ы2,2Дихлорвиниламид бензойной кислоты в реакции Самидоалкилирования ароматических соединений.
1.4. Самидоалкилированис I 1кислот
1,2,2,2тетрохлорэтиламидами карбоновых кислот
2. ТРИХЛОРЭТИЛИДЕН И ЭТИЛЛМИДЫ СУЛЬФОНОВЫХ И КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В РЕАКЦИЯХ С АРЕНАМИ, ГЕТАРЕНАМИ И ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ НУКЛЕОФИЛАМИ Обсуждение результатов.
2.1. Синтез Ы2,2,2трихлорэтилиден и М2,2,2трихлорэтиламидов сульфоновых, карбаминовых и карбоновых
кислот.
2.1.1. Синтез Н,Мдихлорамидов, Ы2,2,2трихлорэтилиден и Ы2,2,2трихлорэтиламидов тиенилсульфокислот.
2.1.1.1. Синтез Ы,Ыдихлорамидов тиен2ил и 5хлортиен2илсульфокислот.
2.1.1.2. Ы,НДихлорамиды тиенилсульфокислот в реакциях с 1,2ди
и трихлорэтиленом
2.1.1.3. Синтез Ы1гидрокси2,2,2трихлорэтиламидов тиен2илсульфокислоты и 5хлортиен2илсульфокислоты.
2.1.2. Синтез аренсульфонилиминов и этоксикарбонилимина хлораля и их производных. Влияние на реакцию ,дихлорамидов с полигалогенэтенами ультразвукового облучения.
2.1.3. Амид монохлоруксусной кислоты в реакции с аренсульфонилиминами хлораля.
2.1.4. Синтез и свойства Ы1аренсульфонамидо2,2,2трихлорэтиламидов тиокарбоновых кислот
2.1.4.1. Аренсульфонилимины хлораля в реакции с тиоацетамидом, тиомочевиной и ацетилтиомочевиной
2.1.4.2. Строение Ы1аренсульфонамидо2,2,2трихлорэтиламидов тиокарбоновых кислот по данным ИК
спектроскопии и I.
2.2. Трихлорэтилиден и трихлорэтиламиды кислот в реакциях Самидоалкилирования ароматических и гетероциклических соединений
2.2.1. Сульфонилимины хлораля в реакции Самидоалкилирования функционально замещенных ароматических соединений
2.2.1.1. Аренсульфонилимины хлораля в реакции Самидоалкилирования фенолов
2.2.1.2. Амидоалкилирование азолов аренсульфонилиминами хлораля.
2.2.1.3. Взаимодействие аренсульфонилиминов хлораля с производными тиофена
2.2.1.4. Ы2,2,2Трихлорэтилиденамид 5хлортиен2илсульфокислоты в реакциях Самидоалкилирования ароматических соединений
2.2.2. Этоксикарбонилимин хлораля в реакциях
Самидоалкилирования ароматических и гетероциклических соединений
2.2.2.1. Этоксикарбонилимин хлораля в реакции Самидоалкилирования бензола и его алкильных производных.
2.2.2.2. Этоксикарбонилимин хлораля в реакции Самидоалкилирования фенолов
2.2.2.3. Этоксикарбонилимин хлораля в реакции с азолами.
2.3. Ы1Гидрокси2,2,2трихлорэтиламиды кислот в реакциях Самидоалкилирования ароматических
соединений
2.3.1. Ы1Гидрокси2,2,2трихлорэтиламиды ароматических сульфокислот как Самидоалкилирующие агенты
2.3.2. Ы1Гидрокси2,2,2трихлорэтиламиды тиен2илсульфокислоты и 5хлортиен2илсульфокислоты в реакциях Самидоалкилирования.
2.3.3. М1Гидрокси2,2,2трихлорэтиламиды этоксикарбоновой и уксусной кислот как Самидоалкилирующие агенты
2.4. Гидролиз 1арил2,2,2трихлорэтиламидов сульфоновых и
карбоновых кислот
2.4.1. Гйдролиз 1арил2,2,2трихлорэтил
сульфониламидов
2.4.2. 1Арил2,2,2трихлорэтиламиды этоксикарбоновой кислоты в условиях гидролиза
3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ
Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Оценить перспективы использования полихлорэтиламидов, синтез которых возможен как из иминов пол ихл орал ьде гидов и нуклеофилов, так и на основе конденсации амидов кислот с галогенальдегидами, в качестве Самидоалкилирующих агентов. В рамках развития новой стратегии синтеза производных аминокислот, основанной на селективной гидролитической трансформации трихлорэтиламидозамещенных аренов, изучить поведение вновь синтезированных трихлорэтиламидов в условиях, при которых на их основе возможен синтез аарилглицинов или их производных. Данная работа является частью плановых исследований Иркутского института химии им. А.Е. Биологически активные синтетические и природные соединения и низкомолекулярные биорегуляторы. Зависимость структурасвойство. Раздел Направленный синтез галогенорганических гетероциклических и открыто цепных полифункциональных соединений на основе активированных галогенэтенов и иминов полигалогенапьдегидов с целью получения веществ с практически полезными свойствами государственной регистрации 4. Часть работы выполнена в рамках молодежного научного проекта От Ы,Ыдихлорамидов и полигалогенэтенов к ааминокислотам и альдегидам. Разработка стратегии синтеза, поддержанного Комиссией РАН по работе с молодежью, грант 8. Получило дальнейшее развитие перспективное направление в тонком органическом синтезе образование соединений азометинового ряда с помощью реакций Идигалогенамидов сульфоновых, карбоновых и др. Установлено, что при свободнорадикальной реакции М,Ыдихлорамида 5хлортиен2илсульфокислоты с трихлорэтиленом образуется с высоким выходом Ы2,2,2трихлорэтилиден5хлортиен2илсульфониламид. Синтезированный трихлорэтилиденамид высокоактивный полупродукт, перспективный для решения проблемы конструирования потенциальных биологически активных веществ и развития нового направления в химии производных тиофена. Выявлены экспериментальные закономерности и осуществлен качественный сравнительный анализ Самидоалкилирующей активности синтезированных трихлорэтилиден и трихлорэтиламидов сульфоновых, уксусной, этоксикарбоновой кислот при взаимодействии с аренами, функционально замещенными аренами, азот и серосодержащими гетероциклами в зависимости от строения ароматического субстрата, условий, природы заместителей при амидном атоме азота и в аположении к азоту. Установлено, что взаимодействие аренсульфонилиминов хлорал я с ахлорацетамидом приводит к образованию продуктов нуклеофильного присоединения К1аренсульфонамидо2,2,2трихлорэтиламидов хлоруксусной кислоты. На их основе реализован синтез производных имидазолидин4она. Изучены реакции тиомочевины, Ыацетилтиомочевины и тиоацетамида с аренсульфонилиминами хлораля. Физикохимическими методами и квантовохимическими расчетами изучены конформационное строение и параметры водородных связей синтезированных производных тиоамидов и для них реализуются конформационные формы с прочными внутримолекулярными водородными связями, которые сопровождаются значительной делокализацией электронной плотности. Показано, что щелочной гидролиз М1арилзамещенных трихлорэтиламидов 2тиенилсульфокислоты и тиенилзамещенных трихлорэтиламидов аренсульфокислот, приводит к соответствующим Ыарилтиенилсульфонилзамещснным атиениларилглицинам и может рассматриваться как перспективный путь синтеза Мзамещенных ааминокислот. По материалам диссертации опубликовано 2 статьи, 5 тезисов докладов, 3 статьи направлены и приняты в печать. Результаты работы были представлены на XIII Международной научнотехнической конференции, г. Тула, I Всероссийской конференции по химии гетероциклов, посвященной летию со дня рождения А. Н. Коста, г. Суздаль, дважды на Всероссийском симпозиуме по химии органических соединений кремния и серы, посвященном летию со дня рождения М. Г. Воронкова, г. Иркутск, Молодежной научной школе по органической химии в Екатеринбурге, г. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвящнного реакциям Самидоалкилирования ароматических и гетероароматических соединений ацил, сульфонилиминами полихлорбромальдегидов и полигалогенамидами сульфоновых и карбоновых кислот, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов и списка литературы из наименований. Диссертация включает 8 страниц основного текста, таблиц.