Синтез, строение и свойства ряда соединений, содержащих моно-, би- и трикарбоциклические структуры

• Автор: Блюмина, Мария Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 138 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Методы получения ряда соединений, содержащих моно, би и трикарбоциклические структуры.

1.1.1 Методы получения производных адамантана

1.1.2 Диеновый синтез как способ получения соединений, содержащих бикарбоциклическую структуру

1.1.3 Синтез соединений, содержащих монокарбоциклическую структуру.

1.2 Терапевтическая актуальность

1.2.1 Сходство с лидером современная концепция медицинской органической химии

1.2.2 Примеры производных адамантана, используемых в качестве лекарственных препаратов

1.2.3 Производные бициклогептена и бициклооктена физиологически активные вещества.

1.2.4 Монокарбоциклические системы как лекарственные препараты широкого терапевтического действия
1.3 Обобщение.
2 ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Синтез, строение и свойства ряда жирноароматических вторичных и
третичных аминов, содержащих адамантильный радикал.
2.1.1 Пресинтетическое исследование жирноароматических вторичных и третичных аминов, содержащих адамантильный радикал
2.1.2 Экспериментальные исследования влияние условий проведения реакций на выход целевого продукта
2.1.3 Моделирование реакции аминирования яадамантилбснзилбромида
аминами различной основности и квантовохимические расчеты
предложенных моделей
2.2 Молекулярный дизайн, строение и свойства ряда соединений, содержащих бикарбоциклическую структуру
2.2.1 Пресинтетическое исследование соединений, содержащих бикарбоциклическую структуру.
2.2.2 Создание библиотеки структурных аналогов, содержащих бицикпооктеновую структуру.
2.2.3 Строение структурных аналогов, содержащих бициклооктсновую
структуру.
2.2.4 Способы модификация структурных аналогов, содержащих бикарбоциклический фрагмент
2.3 Дизайн и свойства ряда полифункциональных соединений, содержащих гетероциклический, сульфонильный, карбамидный и циклопропановый фрагменты.
2.3.1 Синтез 1бензо1,2,3тиадиазол4сульфонилциклопропанкарбоновой кислоты
2.3.2 Дескрипторный анализ 1бснзо1,2,5тиадиазол4сульфонилциклопропанкарбоновой кислоты и ее ациклических аналогов
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1 Исходные вещества, растворители, катализаторы
3.2 Методы аналитического контроля.
3.3 Методики получения, выделения и идентификации синтезированных соединений.
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ 1.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Список литературы включает 7 источников. Адамантан относится к трициклическим углеводородам, который был обнаружен в нефти раньше, чем он был синтезирован в лаборатории. Среди углеводородов данной молекулярной массы адамантан проявляет такие необычные свойства, как высокая температура плавления 9 С, летучесть, малая растворимость, а также способность образовывать устойчивые аддукты с тиокарбамидом. Последнее свойство используется для его выделения из нефти 1. Наиболее высоким содержанием адамантана характеризуются нефти нафтенового типа. Напротив, парафинистые нефти содержат адамантан в значительно меньших количествах. Выделяют следующую закономерность, уменьшение общего содержания нафтеновых углеводородов приводит к снижению содержания в нефтях и адамантана. Вероятно, это свидетельствует о близкой для нафтеновых нефтей степени превращения полициклических углеводородов нефти в адамантан и его гомологи 2, что объясняется высокой устойчивостью структуры адамантана как трициклического углеводорода. Таким образом, полициклические углеводороды являются предшественниками адамантана. Дегидрокрекинг концентратов нефтяных фракций обычно проводят в атмосфере водорода, в присутствии Р1 или Рс1содержащих катализаторов, неспособных вызывать структурную изомеризацию алкиладамантанов 3,4. Применение метода дегидрокрекинга позволяет исследовать низшие алкиладамантаны состава СцС ряда нефтей. ИКспектроскопии и сочетание методов ГЖХ и массспектрометрии 1. Реакция изомеризации наиболее часто используется для препаративного получения углеводородов ряда адамантана и служит основой промышленных процессов их получения. Производство адамантана основано на использовании в качестве исходного вещества гидрированного димера циклопентадиена тетрагидродициклопентадиена ТГДЦПД и различных катализаторов кислотного типа 2. Жидкофазная изомеризация в адамантан впервые наблюдалась Шлейером в г. ТГДЦПД трицикло5,2,1,6декана в его экзоизомер 6 схема 1. Реакция представляет значительный практический интерес, так как дициклопентадиен доступное вещество и легко гидрируется. В зависимости от применяемого катализатора выходы адамантана изменяются в широком интервале 7. Высокий выход алкиладамантанов получают при изомеризации над галогенидами алюминия или комплексами на их основе трициклических пергидроароматических углеводородов состава СС 8. Доступность исходных соединений соответствующие ароматические углеводороды в значительных количествах легко выделяются из жидких про
экзо
дуктов промышленных процессов коксования каменного угля и пиролиза нефтяных фракций, высокий выход конечных продуктов изомеризации вызвали большой интерес к методу изомеризации. Помимо трициклических углеводородов, источником адамантанов могут служить также би и моноциклоалканы и даже углеводороды алифатического ряда или их функциональные производные для таких превращений предложен специальный термин адамантизация 9 по аналогии с термином ароматизация. Естественно, что для такого рода превращений необходимы более жесткие условия большие количества галогенидов алюминия, более высокая температура, продолжительность реакции и выход продуктов существенно ниже, чем в случае трициклических углеводородов . Таким образом, методы, основанные на реакции дегидроциклизации, в силу малой селективности и невысоких выходов препаративного значения не имеют. В синтезах углеводородов ряда адамантана из их функциональных производных используют традиционные методы воздействия на функциональные группы реакции Вюрца, Гриньяра, Кижнера, Клеменсена и др Эти реакции протекают с производными адамантана, как правило, без какихлибо осложнений, за исключением случаев, когда возникают существенные пространственные затруднения 2. Среди функциональных производных адамантана наибольший интерес представляет 1бромадамантан и адамантанол1 2. Последние являются удобными исходными соединениями для дальнейшей функционализации адамантана. Одним из первых успешных синтезов 1метиладамантана был многостадийный синтез на основе 1бромадамантана схема 2.