Синтез и исследование свойств ненасыщенных фталидсодержащих соединений

• Автор: Чебаева, Татьяна Васильевна
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 102 с. : ил.

Оглавление

Принятые сокращения

Введение.

Глава 1 Литературный обзор.

1.1. Фталидсодержащие соединения в радикальной

полимеризации

Т. 1.1. Методы получения полиариленфталидов

1.1.2. Различные свойства фтал и дсо держащих соединений

1.2. Кольчатоцепная изомерия фталидов и кето карбоновых кислот.

1.3. Виниловые ненасыщенные мономеры

1.4. Основные закономерности радикальной полимеризации

1.4.1 Инициирование пероксидами и азосоединениями
1.4.2. Инициирование полимеризации окислительно
восстановительными системами.
1.5. Кинетика и закономерности радикальной сополи
меризации
1.6. Полярный эффект в радикальных реакциях
1.7. Определение состава сополимеров различными
методами.
1.7.1. Химические методы
1.7.2. Физические методы ЯМР С и Н.
1.7.3. Сернокислотный метод.
1.8. Заключение.
Глава II. Экспериментальная часть
.1. Исходные реагенты.
.2. Получение и идентификация фталидсодержащих
метакрилатов.
.3. Методики определения
П.3.1. Дилатометрия
.3.2. Гравиметрия.
.3.3. Определение электропроводности
.3.4. Свойства полимеров
II.3.5. Свойства сополимеров
.3.6. Спектральные исследования.
.3.7. Хроматографические исследования.
Глава III. Результаты и их обсуждение
III. 1. Получение и строение фталидсодержащих метакрилатов
III. 1.1. Получение фталидсодержащих метакрилатов
III. 1.2. Строение фталидсодержащих метакрилатов
III.2. Сополимеризация 3метакрилокси
фенилфталида и метил метакрилата.
1.2.1. Кинетические параметры процесса сополимериза
1.2.2. Расчет констант сополимеризации метилметак
рилата и 3метакрилокси 3 фенилфталида.
1.3. Особенности строения этиленовых фтали
1.4. Сополимеризация фталиденуксусной кислоты и
метил метакрилата.
1.4.1. Кинетические параметры процесса сополимери
V зации.
III.4.2. Расчет констант сополимеризации метил метакрилата и фталиденуксусной кислоты
1.5. Влияние метилиденфталида на со полимеризацию метил метакрилата
1.5.1. О гомополимеризации метил метакрилата
1.5.2. Кинетические параметры процесса сополимеризации
1.5.3. Расчет констант сополимеризации метилметакри
лата и метилиденфталида
1.6. Влияние бензилидснфталида на полимеризацию
метилметакрилата.
III.6.1. Кинетические параметры процесса полимеризации
II 1.6.2. Сополимеризации бензилиденфталида и метилме
акрилата
П.6.3. Расчет констант сополимеризации метилметакри
лата и бензилиденфталида.
1.7. Активность фталидсо держащих мономеров и их
радикалов роста в сополимеризации с метилметакрилатом.
1.8. Элекфофизические свойства фтадидсодсржащих
соединений.
Выводы.
Литература


Введение. Глава 1 Литературный обзор. Т. 1. Кольчатоцепная изомерия фталидов и кето карбоновых кислот. Физические методы ЯМР С и Н. Сернокислотный метод. Заключение. Глава II. Исходные реагенты. П.3. Гравиметрия. II. Спектральные исследования. Хроматографические исследования. Глава III. III. III. III. III. Сополимеризация 3метакрилокси
фенилфталида и метил метакрилата. Кинетические параметры процесса сополимериза
1. Особенности строения этиленовых фтали
1. V зации. III. Кинетические параметры процесса сополимеризации
1. III. II 1. П.6. Выводы. Литература. Актуальность работы. В настоящее время проводятся активные исследования веществ, способных менять свое строение и физикохимические свойства в зависимости от изменения внешних условий давление, температура, среды, лазерное освещение и другие. В связи с этим особый интерес вызывают фталиды, для которых возможно существование в циклической и линейной формах. Еще большее значение имеет изучение свойств полимерных материалов, содержащих функциональные группы меняющегося строения. Так, фталидсодержащие полимеры обладают уникальными электрофизическими и оптическими свойствами. Но последние сочетаются с высокими температурами стеклования и текучести, а также с плохой растворимостью в большинстве растворителей. Однако о получении, строении, поведении ненасыщенных фталидов в радикальной сополимеризации известно очень мало. Работа выполнялась при поддержке РФФИ, проект 2 Тетероароматические полимеры акрилового ряда синтез, процессы генерирования и переноса заряда в них. Целью настоящей работы является синтез ненасыщенных фталидов, изучение их строения, активности в реакциях сополимеризации с виниловыми мономерами, а также некоторых свойств полученных полимеров. Научная новизна работы. Показано влияние характера среды на образование того или иного соединения. При рассмотрении строения фталиденуксусной кислоты, метилиденфталида, бензилиденфталида обнаружено, что для них характерна пространственная изомерия. Показано, что известные методы синтеза позволяют получать один изомер фталиденуксусной кислоты и бензилиденфталида. Молекулы этих веществ имеют функциональные группы, выступающие над плоскостью фгалидного цикла, что важно для проявления их электрофизических свойств. Исследована сополимеризация ненасыщенных фталидов с метилметакрилатом. Определены константы сополимсризации фгал ид содержащих соединений, оценена их активность во взаимодействии с радикалами роста разного строения. Рассчитаны значения параметров О е по схеме Алфрея Прайса. Сделан вывод о роли сопряжения и полярности изученных соединений в росте цепи сополимеризации. Практическая ценность работы. Разработаны методики синтеза и очистки ряда ненасыщенных фталидов. Показана возможность получения полимерных материалов на их основе. Испытания полимеров, содержащих ненасыщенные фталиды, проведенные в Институте физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра Российской академии наук, показати, что они могут быть использованы в качестве материалов для сенсорных датчиков по давлению. Апробация работы. Основные результаты работы доложены на Молоджной научной школеконференции Актуальные проблемы органической химии Новосибирск, Х Всероссийской научной конференции, посвященной 0летию со дня рождения профессора В. Интеграция науки и высшего образования в области био и органической химии и механики многофазных систем Уфа, X Международной научной студенческой конференции Студент и научно технический прогресс Новосибирск, Тезисы докладов Х1П Всероссийской научной конференции, посвященной летию со дня рождения профессора . Тагер Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, . Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и тезисы 6 докладов.