"Пинцетообразные" структуры на основе изостевиола

• Автор: Корочкина, Майя Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 163 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Химия природных соединений

1.2. Предмет супрамолекулярной химии

1.3. Создание молекулярных рецепторов

1.4. Стероиды и их роль в жизнедеятельности организма

1.5. Синтетические рецепторы на основе стероидов

1.6. Макроциклы на основе стероидов

1.7. Пинцетообразные структуры на основе стероидов

1.8. Стероиды как тем платы для построения рецепторов

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Растение еу1а еЬаисНапа ВеПош стевия как источник дитерпеноидов
2.2. Химические превращения изостевиола
2.3. Хлорангидрид изостевиола
2.4. Взаимодействие хлорангидрида изостевиола со спиртами
2.5. Ангидрид изостевиола
2.6. Пинцетообразные структуры типа голова к голове
2.6.1. Взаимодействие хлорангидрида изостевиола с диолами
2.6.2. Взаимодействие хлорангидрида изостевиола с 13бисРгидроксиэтил6метилурацилом
2.6.3. Взаимодействие хлорангидрида изостевиола с аминоспиртами
2.6.4. Взаимодействие хлорангидрида изостевиола с ароматическими диаминами
2.7. Катионные производные изостевиола
2.8. Диоксимы на основе диэфиров изостевиола
2.9. Взаимодействие хлорангидрида с оксимом метилового эфира изостевиола. Пиицетообразные структуры типа голова к хвосту 4 ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Концепция и сам термин был предложен в году лауреатом Нобелевской премии ЖанМари Ленном и определяется как химия за пределами молекулы, описывающая сложные образования, которые являются результатом ассоциации двух или более химических частиц, связанных вместе межмолекулярными силами 3. Тесная связь химии макромолекул с другими областями наук обусловило использование сю терминов, таких как ре1ептор субстрат, молекулярное распознавание, комплементарность и др. В супрамолекулярной химии компоненты супрамолекулярных ассоциатов обычно называют регптором и субстратом. Субстрат это меньший по размеру и массе компонент, который связывается рецептором. Крамом терминология, основанная на концепции комплексов гостьхозяин хозяин это органическая молекула или ион, чьи центры связывания конвергируются сходятся при образовании комплекса, гость это соответственно другой оставшийся компонент 2. Молекулярное распознавание это процесс целенаправленного связывания субстрата с помощью нековалентных взаимодействий соответствующим рецептором. Однако простое связывание еще не является молекулярным распознаванием. Распознавание это селективное, целенаправленное связывание. Оно осуществляется посредством различного рода межмолекулярных взаимодействий и приводит к образованию кинетически и термодинамически устойчивого комплекса или супрамолекулы 4. Распознавание предполагает геометрическую комппемеитарностъ взаимодополняемость структур и комплементарность на уровне взаимодействий между связывающимися партнерами. В этом состоит обобщенный принцип двойной комплементарности, включающий в себя как геометрическое, так и энергетическое соответствие молекул. Проблема комплементарности возникла не сегодня. Еще в году Эмиль Фишер сформулировал знаменитый принцип ключзамок, предполагающий, что в основе молекулярного распознавания лежит стерическое соответствие, то есть геометрическая комплементарность рецептора и субстрата. Однако, как показывают работы последних лет, при связывании субстрата происходит изменение формы рецептора. В рецепторах форма активного центра становится комплементарной форме субстрата только после связывания субстрата. Такой процесс динамического узнавания называется индукцией соответствия. Таким образом, понятие комплементарности включает в себя не только геометрическое, но и энергетическое соответ
ствие 2. Создание молекулярных рецепторов. Стратегия синтезов молекулрецепторов, способных к молекулярному распознаванию, должна ориентироваться на получение рецепторов такой структуры, которая, вопервых, будет обладать достаточным количеством центров связывания, а вовторых, будет топологически настолько хорошо подогнана к определенному субстрату, что это обеспечит высокую степень комплементарности, распознавания и связывания компонентов. Для этого необходимо, чтобы рецептор и субстрат имели большую поверхность контакта, лучше всего, если рецептор будет способен обволакивать субстрат, достигая максимального числа связывающих, нековалентных взаимодействий. Это реализуется в молекулахрецепторах, содержащих внутримолекулярные полости, щели, карманы, в которые может заходить подходящий субстрат. В таких рецепторах центры связывания должны находиться внутри полости и быть направленными к центру, т. Существуют также и экзорецепторы у которых центры связывания находятся снаружи, на выпуклых поверхностях химических частиц. При решении задач синтеза селективных рецепторов следует принимать во внимание баланс между конформационной жесткостью и гибкостью, необходимый для связывания субстрата. С одной стороны можно ожидать, что конформационно жесткие рецепторы должны быть очень эффективны, т. С другой стороны, гибкие рецепторы, которые подстраиваются к связываемому субстрату, могут быть высокоселективными, но образующиеся комплексы менее стабильны, поскольку часть энергии связывания расходуется на изменение конформации рецептора. Гибкость очень важна в биологических взаимодействиях рецептор субстрат, для которых адаптация является необходимым условием.