Взаимодействие меркаптанов углеводородного сырья с кетонами и свойства полученных соединений

• Автор: Валиуллин, Олег Раильевич
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 145 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Сероорганические соединения нефтей.

1.2. Очистка углеводородного сырья от соединений серы

1.2.1. Очистка от сероводорода.

1.2.2. Окислительная демеркаптанизация углеводородного сырья.

1.3. Химическая демеркаптанизация нефтей и газоконденсатов.

1.3.1. Демеркаптанизация нефтей и газоконденсатов с использованием химических нейтрализаторов

1.3.2. Применение реакции алкилтиометилирования кетонов для

демеркаптанизации углеводородного сырья

1.3.3. Применение реакции конденсации алифатических меркаптанов с формальдегидом и моноэтаноламином
1.4. Обезвреживание отработанных сернистощелочных растворов и их использование.
1.5. Природные тиолы в органическом синтезе
1.6. Заключение.
Глава И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Использованные реагенты.
2.2. Демеркаптанизация карачаганакского газоконденсата.
2.2.1. Методика проведения демеркаптанизации газоконденсата
путем алкилтиометилирования и алкилтиилирования винилкетонов
2.2.2. Методика демеркаптанизации карачаганакского газоконденсата и его бензинового и дизельного дистиллятов алкилтиометилированием ацетофенона и ацетофеноновых фракций
2.3. Алкилтиометилирование и алкилтиилировние а,рненасыще
нных кетонов серосодержащими компонентами СЩР ОГПЗ
2.3.1. Методика алкилтиометилирования винилкетонов.
2.3.2. Методика алкилтиилирования винилкетонов.
2.4. Методика алкилтиометилирования ацетофенона смесью
формальдегида и сернистых соединений СЩР, содержащих сульфид и гидросульфид натрия
2.5. Изучение химических свойств укетосульфидов.
2.5.1. Методики синтеза укетосульфидов
2.5.2. Методика получения концентратов укетосульфидов.
2.5.3. Методика получения 1,1бисметилсульфонилметилпропан
2.5.4. Методика получения концентрата укетосульфонов
2.5.5. Получение 1,3диоксоланов и оксимов укетосульфидов
2.5.5.1. Методика проведения реакции индивидуальных укетосульфидов и их концентратов с глицерином
2.5.5.2. Методика проведения реакции оксимирования индивидуальных укетосульфидов и концентратов укетосульфидов
2.5.5.3. Методика оксимирования укстосульфонов
2.5.6. Методика определения растворимости укетосульфидов
2.6. Методы исследования.
2.7. Спектры ЯМР соединений
Глава III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Химическая демеркаптанизация углеводородного сырья ал
килтиометилированием кетонов.
3.1.1. Демеркаптанизация углеводородного сырья алкилтиомети
лированием ацетофенона.
Демеркаптанизация карачаганакского и оренбургского газоконденсатов путем алкилтиометилирования и апкилтиили
рования винилкстонов.
Демеркаптанизация углеводородного сырья с помощью продукта разложения кетосульфоксидов
Сульфиды и меркаптиды натрия в реакциях алкилтиометилирования и алкилтиилирования винилкстонов.
Тиопроизводные метилвинилкетона на основе меркаптидов
Получение концентратов кетосульфидов и регенерация сульфиднощелочных растворов путем использования продукта разложения концентрата кетосульфоксидов
Синтез тиопроизводных ацетофенона
Исследование свойств укетосульфидов и их концентратов. Распределение некоторых алифатических уоксоал кил сульфидов в системах октан полярный растворитель.
Химические свойства укетосульфидов
Взаимодействие укетосульфидов с глицерином
Взаимодействие укетосульфидов с гидроксилам и ном.
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Следует отметить, что любая классификация нефтей по содержанию серы является условной, так как она не дает представлений о поведение серы в процессах переработки газоконденсата и нефти, о распределение серы в получаемых продуктах и влиянии ее на качество продуктов. Содержание органических соединений серы ОСС в нефти изменяется от десятых долей до . ОСС основные составляющие нефть компоненты после углеводородов. Традиционные представления о нефти, как о сложной смеси углеводородов неприменимо к основной массе добываемых в стране нефтей. Накоплен обширный материал по составу, структуре, химическим и физическим свойствам нефтяных ОСС. Многие из этих соединений синтезированы и описаны 5, некоторые выделены из нефтей и нефтепродуктов. На основании обобщения результатов детального исследования структурногруппового состава ОСС в монографии 6 обоснована классификация нефтей в зависимости от химического состава ОСС и совокупности общих признаков. Нефть тиофенового типа содержит в основном ароматические серосодержащие соединения, сульфидов не более . Республика Коми, кинельскую Куйбышевская область. Сульфидного типа содержит тиофены и сульфиды, меркаптанов не более 5. Нефти меркаптан кого типа содержат в соизмеримых количествах сульфиды, тиофены, меркаптаны и к ним относят воскресенскую, тереклинскую, волковскую и марковскую нефти. В нефтях меркаптанного типа возможно также присутствие дисульфидов, сероводорода и элементной серы. Следует отметить, что эта классификация обосновывает необходимость раздельной переработки нефтей различного типа по совокупности общих признаков и особенно важна при осуществлении целенаправленной переработки, включающей выделение определенного класса ОСС и использование их в нефтехимическом синтезе и народном хозяйстве. Установлено, что распределение серы по отдельным фракциям зависит от природы нефти и типа сернистых соединений. В нефтях тиофенового и сульфидного типов содержание серы увеличивается от низкокипящих к высококипящим фракциям и достигает максимума в нефтяном остатке. В нефтях и конденсатах меркаптанного типа, как правило, наблюдается иное распределение максимальное содержание сернистых соединений приходится на низкокииящие фракции, в которых концентрируются низшие алифатические меркаптаны, сульфиды и сероводород. Из серосодержащих компонентов нефти наиболее агрессивными являются свободная сера, сероводород и меркаптаны, составляющие группу так называемой активной серы 7. Нефти и газоконденсаты Прикаспийской впадины по групповому составу ОСС относятся к меркаптанному типу. Оренбургского ОГ, Асфаханского АГ и Карачаганакского КГ месторождений, а также нефти месторождений Тенгиз и Жанажол. Для квалифицированной переработки нефтей и газоконденсатов важно знать состав ОСС в особенности активных соединений серы, а также порог термостабильности ОСС см табл. Элементная сера. Присутствует чаще всего в нефтях карбонатных коллекторов палеозоя. Как правило, ее концентрация не превышает 0. Значительное количество элементной серы обнаружено также в некоторых газоконденсатах. Так, в газоконденсатах месторождений Астраханское, Уртабулакское, Беркутовское содержание элементной серы составляет 0. В КГ и ОГ, а также нефтях тенгиз и жанажол элементная сера не обнаружена. При переработке нефти наибольшее количество элементной серы от 0. С 8. Как показано в 8, элементная сера может появляться во фракциях нефтей, не содержащих ее, что является следствием разрушения части ОСС при термическом воздействии. Сероводород и дисульфан. Наиболее значительные количества сероводорода содержатся в попутных газах, получаемых при добыче нефтей и газо
конденсатов. В стабильной части КГ, ОГ, АГ содержится 4 3. Содержание сероводорода впервые определено методом массспектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов МС ОИ РЗЭ, который оказался наиболее на
дежным и эффективным, поскольку это прямой метод анализа сероводорода в присутствии других классов сероорганических соединений. Этим же методом впервые обнаружено присутствие дисульфана П2Б2 в ОГ и КГ в коли
честве 0.