Синтез, строение и превращения стерически напряженных кетоенаминов и кетоенгидразинов

• Автор: Шепеленко, Евгений Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 106 с. : ил.

Оглавление

Введение. Задачи исследования

Глава 1. Строение и превращения кетоенаминов,

кетоенгидразинов и их производных в основном и электронновозбужденном состояниях Обзор

литературных данных

Глава 2. Синтез и строение кетоенаминов ряда бензотиофена,

индола и нафто1,86стиопирана

2.1. Синтез, строение и физикохимические свойства иминов

2ацетил3гидроксибензо6тиофена, 2ацетилЗгидрокси1метилиндола и 2бснзоилЗ

гидроксибснзо6тиофена

2.2. Синтез, строение и физикохимические свойства иминов

3гидроксинафто1,86стиопиран2карбальдегида и 2ацстил3гидроксинафто1,8стиопирана
Глава 3. Синтез и строение кетоенгидразинов ряда бензофурана,
бензотиофена и индола
Глава 4. Синтез и строение иминов 5гидроксибензо6фуран4
карбапьдегида и его производных
4.1. Синтез, строение и физикохимические свойства иминов
5гидрокси2,3 тетраметиленбензо6фуран4
карбапьдегида
4.2. Синтез, строение и физикохимические свойства иминов
6бром 5гидрокси2,3 тетраметиленбензо6фуран4карбальдегида, 5гидрокси6нитро2,3 тетрамстилснбснзо6фуран4карбальдегида, 6третбутип 5
гидрокси2,3 тетраметиленбензо6фуран4 карбальдегида и 5гидрокси6иод2,3
тстраметиленбснзо6фуран4карбальдегида
4.3. Имины 5гидрокси2,3дифенилбензо6фуран4
карбальдегида
Глава 5. Свойства экзоцнклической связи СС в стерически напряженных иминах и гидразинах ряда бензотиофена, бензофурана и индола
5.1. Изомеризация азометинов и гидразинов ряда 2ацетил и 2бензоилЗгидроксибензо6тиофена.
5.2. Изомеризация азометинов ряда нафто1,8с тиопирана
5.3. Изомеризация гидразоиов 2ацетилЗгидроксибензо 6тиофена, 2ацстил и 22мстилпропионилбснзо
6фурана
5.4. Рснтгсноструктурныс исследования.
5.5. Таутомерия иминов 5гидроксибензоЬфуран4карбальдегида и его производных
5.6. Краун5содержащие фенилимины 65гидрокситетрамстиленбензоЬфуранкарбальдсгидов
Экспериментальная часть
Выводы.
Литература


Оглавление
Введение. Глава 1. Глава 2. Глава 3. Глава 4. Глава 5. Изомеризация азометинов и гидразинов ряда 2ацетил и 2бензоилЗгидроксибензо6тиофена. Рснтгсноструктурныс исследования. Выводы. Литература. Введение. Задачи исследования. Современная органическая химия одна из важнейших естественных наук, обеспечивающих создание новых веществ, материалов и технологических процессов. Особая роль в химии отводится соединениям, молекулы которых способны обратимо менять свои физикохимические характеристики под воздействием внешних факторов. К последним относятся электромагнитное
излучение различного характера фотохромизм и термохромизм, силы трения и давления трибохромизм и пьезохромизм, 3,4 влияние полярности растворителя сольватохромия 5,6 или содержащихся в нм ионов
ионохромизм, а также окислительновосстановительные процессы электрохромизм. К наиболее изученным и важным процессам из вышеперечисленных, безусловно, принадлежит фотохромизм обратимый переход из одной устойчивой формы вещества А в другую В под воздействием света. Л В 1
Образующийся при облучении мстастабильный изомер В способен к обратимой термической или фотохимической трансформации в исходное состояние. Важнейшей реакцией, обеспечивающей явление фотохромизма, является изомеризация по двойной углсродуглсродной связи. Фотохромные превращения стильбенов, спиропиранов, хроменов и фульгидов, так или иначе, проходят через стадию Е2 изомеризации. В связи с этим, в данной работе были поставлены следующие задачи 1 синтезировать объекты исследования 38 2 изучить влияние природы гетероцикла и заместителей Я1 Я3 на состояние равновесия 2 3 исследовать таутомерию и фотоинициированные процессы для иминов 38. Я1 был представлен атомом водорода и в этом случае для кетоенаминов Я3 Н наиболее термодинамически устойчивой формой является 1 Еу тогда как в случае их ацилпроизводных Я3 Ас . Строение и свойства синтезированных систем были исследованы с помощью методов ИК, УФ, ЯМР И спектроскопии и рентгеноструктурного анализа РСА. В первой главе обсуждаются литературные данные о влиянии различных факторов на положение равновесия 2 и Е2 цистрапсизомерию систем 1 в основном и электронновозбужднном состояниях. Во второй, третьей и четвртой главах описаны синтез, строение и свойства неизвестных ранее кетоенаминов и кетоенгидразинов производных бензо6фурана, бснзо6тиофена, индола и нафто1,8Ьстиопирана. В пятой главе рассмотрено влияние стерических взаимодействий на свойства экзоциклической связи СС бензоиднохиноидную таутомерию и Е2 фотоизомеризацию полученных кетоенаминов и кетоенгидразинов. Шестая глава экспериментальная часть, содержащая методики синтеза и исследования полученных соединений. В последние годы было проведено подробное исследование таутомерного равновесия 6 для кстоенаминов на основе пятичленных бензоЬаннелированных гетероциклов. Результатом этих исследований стал вывод о том, что ни варьирование гетероцикла, ни влияние заместителя Я, температуры и полярности растворителя не приводят к смещению равновесия 6 в сторону гидроксиениминного таутомера во всех случаях наиболее устойчивой оказывалась кетоенаминная форма 9Е или 9частично поляризованная по типу 9А или 9В. Изомеризации подобных систем по связи СС, сопряженной с ксто или аминогруппами, в основном и электронновозбужденном состояниях изучены менее подробно.