Активированные зарядом 1,2,4-триазины в синтезе конденсированных систем

• Автор: Андрейко, Анатолий Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 151 с.

Содержание

Список ключевых слов

Перечень условных буквенных обозначений и принятых сокращений

Введение.

Глава 1. Синтез конденсированных 1,2,4триазинов литературный обзор.

1.1. Аннелирование 1,2,4триазинового цикла к существующему остову молекулы.

1.1.1. Реакции амидразонов с 1,2дикарбонильными соединениями и их производными.

1.1.2. Реакции замещенных гидразинов с карбонильными соединениями.

1.1.3. Реакции диазопроизводных с СН активными соединениями

1.1.4. Реакции нуклеофильного замещения водорода фтора в аренах.

1.1.5. Реакции 1,3диполярного циклоприсоединения

1.2. Аннелирование нового цикла к 1,2,4триазиновому ядру
1.2.1. Реакции функциональных групп 1,2,4триазинового кольца
1.2.1.1. Реакции двух функциональных групп 1,2,4триазинового ядра
1.2.1.2. Реакции с участием одной функциональной группы и атома азота углерода 1,2,4триазинового цикла.
1.2.2. Реакции 1,3диполярного циклоприсоединения
1.2.3. Тандемные реакции нуклеофильного присоединения и замещения
1.3. Синтез конденсированных триазинов из других гетеросистем через
реакции трансформации кольца.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
Глава 2. Синтез конденсированных 1,2,4триазинов на основе тандемных и реакций
2.1. Генерирование Ы1ацетил1,2,4триазиниевых катионов i i
2.2. Прямое аннелирование тиазольного цикла к 1,2,4триазинам
2.2.1. Циклизации К1ацетил1,2,4триазиниевых катионов с арилтиоамидами.
2.2.2. Реакции Ы1ацетил1,2,4триазиниевых катионов с 4арилтиосемикарбазидами.
2.2.3. Окисление тетрагидротиазоло4,5е1,2,4триазинов
2.3. Аннелирование пиррольного цикла к 1,2,4триазинам.
2.3.1. Взаимодействие 1,2,4триазинов с аминовинилкетонами и аминовинилэфирами
2.3.1. Окислительная трансформация тетрагидропирроло3,2е
1,2,4триазинов
Глава 3. Синтез конденсированных 1,2,4триазинов на основе реакций
1,3диполярного циклоприсоединения.
3.1. Получение тетрафторборатов Ы1этил1,2,4триазиния
3.2. Реакции 1,3диполярного циклоприсоединения илидов 1,2,4триазиния с диалкилацетилендикарбоксилатами
3.3. Конкурентные 1,3 и 1,4 реакции циклоприсоединения
Глава 4. Биологическая активность и люминесцентные свойства
4.1. Биологическая активность.
4.2. Люминесцентные свойства
4.2.1. Люминесцентные свойства пирроло2,11,2,4триазинов
4.2.2. Люминесцентные свойства 2триазолил4карбонилзамещенных 5гидроксипиридинов
Глава 5. Экспериментальная часть
Литература


Исследованы тандемные реакции присоединения енаминокетонов, арилтиоамидов и тиосемикарбазидов с М1этильными и Ы1ацетильными 1,2,4триазиниевым солями. Развиты новые методы синтеза За,4,7,7атетрагидро1пирроло3,2е1,2,4триазинов, 1,4,4а,7атетрагидротиазоло4,5е1,2,4триазинов. Изучены реакции 1,3диполярного циклоприсоединения илидов 1 этил1,2,4триазиния с ацетиленами. Исследованы окислительные трансформации 1,4,4а,7атетрагидротиазоло4,5е1,2,4триазинов и найдены условия их ароматизации. Найден оригинальный способ синтеза 5гидроксипиридинов аналогов известного класса ноотропных препаратов. Выявлены соединения, обладающие противовирусной активностью в отношении возбудителя кори, а также туберкулостатической активностью. Обнаружены новые типы органических сцинтилляторов в рядах синтезированных пирроло2,11,2,4триазинов и 2триазолил4карбонилзамещенных 5гидроксипиридинов. Диссертация состоит из введения и пяти глав. Глава 1 литературный обзор посвящена рассмотрению современных подходов к синтезу конденсированных 1,2,4триазинов. В главе 2 рассмотрены циклизации 1,2,4триазиниевых катионов с 1,3бифункциональными реагентами тиоамидами, 4арилтиосемикарбазидами, аминовиниловыми эфирами и аминовиниловыми кетонами, поскольку они ведут к построению гетероциклических систем. Значительное внимание уделено ароматизации полученных аддуктов и их окислительным трансформациям. В главе 3 рассмотрены возможности синтеза пирроло2,11Д,4триазинов в реакциях 1,3диполярного
циклоприсоединения с участием нестабилизированных илидов 1,2,4триазиния. В четвертой главе обсуждается биологическая активность и люминесцентные свойства синтезированных соединений, пятая глава представляет собой экспериментальную часть. Завершают работу выводы и список цитируемой литературы. Данная работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований гранты 4, 6а, а также Научнообразовательного центра, финансируемого Министерством образования РФ и Фондом поддержки гражданских исследований США СМ проект ЯЕС5. Выражаю глубокую благодарность моим научным руководителям академику РАН Валерию Николаевичу Чарушину и кандидату химических наук Наталии Николаевне Мочульской за руководство и постоянную помощь в выполнении и написании настоящей работы. Выражаю свою признательность сотрудникам лабораторий физикохимических методов исследований Таисии Семеновне Штукиной УГТУ, Татьяне Дмитриевне Павловой УГТУ, Александру Анатольевичу Маслакову УГТУ, Михаилу Исааковичу Кодессу ИОС УрО РАН, а также сотрудникам аналитической лаборатории ИОС УрО РАН. Отдельная благодарность Ларисе Петровне Сидоровой УГТУ и Геннадию Леонидовичу Русинову ИОС УрО РАН. Спасибо моим родным за долготерпение и поддержку. Спасибо всем, кто помог мне завершить этот труд. Глава 1. Синтез конденсированных 1,2,4триазинов литературный об
В данном обзоре предпринята попытка рассмотрения современных подходов к синтезу конденсированных 1,2,4триазинов на основе публикаций последних лет. В литературе описано огромное число способов получения конденсированных триазинов, и они настолько разнообразны, что создают определенную трудность в их классификации. Все рассмотренные методы синтеза конденсированных 1,2,4триазинов разделены на две большие группы, отличающиеся друг от друга очередностью построения отдельных фрагментов конденсированной системы. Первый подход базируется на аннелировании 1,2,4триазинового цикла к имеющемуся гетероциклу, тогда как второй на аннелировании нового гетероцикла к уже существующему 1,2,4триазиновому остову. Аннелирование 1,2,4триазинового цикла к существующему остову молекулы. Один из самых удобных и наиболее часто используемых методов синтеза конденсированных 1,2,4триазинов основан на реакциях 1,2дикарбонильных соединений с молекулами, содержащими амидразоновый фрагмент . Этот метод является наиболее распространенным, поскольку позволяет получать сложные би и полиядерные конденсированные системы в одну стадию. Генерирование амидразона часто проводится i i. СН3,
Реагенты и условия i НС1 воды.