Синтез и свойства новых функционально замещенных фуллеропирролидинов

• Автор: Фазлеева, Гузяль Мидихатовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 177 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1.Синтез и свойства фуллеропирролидинов

Литературный обзор

1.1. Присоединение азометиновых илидов к С во

1.2. Функцчонализированные фуллеропирролидины

1.3. Фуллеропролииы

1.4. Спинмеченые фуллеропирролидины

1.5. Ковалентно и нековалентно связанные донорноакцепторные системы

1.6. Синтез полифуллереновых соединений

1.7. Синтез биспирролидинофуллеренов ГЛАВА 2. Обсуждение результатов

2.1. Синтез фуллеропирролидинов с фармакофорными группами
2.2. Синтез фосфорилированных и тиофосфорилированных
производных фуллерена.
2.3. Электрохимическое и ЭПР исследование фуллеропирролидинов.
2.3.1. Электрохимическое поведение и ЭПРисследование фуллеро
пирролидинового пространственнозатрудненного фенола
2.3.2. Исследование электрохимического поведения фуллеропирролидинов с фармакофорнымч группами
2.3.3. Особенности электрохимического восстановления тиофосфорилированных фуллеропирролидинов
2.4. Взаимодействие фуллеропирролидинов со свободными радикалами
2.5. Биологическая активность фуллеропирролидинов с фармакофорными группами.
2.6. Монослои Ленгмюра на основе фосфорилированного фуллероп ирролидина
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Коноваловой за проведение экспериментов по исследованию противораковой активности Институт проблем химической физики РАН, г. Черноголовка, Московская область д. Н.Б. Мельниковой и к. Н.В. Губановой за исследование образования монослоев Ленгмюра на основе синтезированных нами соединений Нижегородская государственная медицинская акадсмиия и Нижегородский государственный университет к. О.В. Назаровой за проведение экспериментов по получению водорастворимых полимеров на основе тиофосфорилированных фуллеропирролидинов Институт высокомолекулярных соединений РАН, г. СанюгПетербург. Синтез и свойства фуллсропирролидинов. В году в массспектрах паров графита были зафиксированы две молекулярные массы 0 и 0, которые принадлежали молекулам СбО и С позднее названными фуллеренами1. Это открытие увенчалось Нобелевской премией для группы ученых и положило начало науке о фуллеренах. Фуллерены семейство индивидуальных полиэдрических молекул, состоящих только из атомов углерода, т. Фуллерен СбО представляет собой усеченный икосаэдр с эквивалентными трехсвязанными вершинами, где две связи простые, а одна двойная. В молекуле СбО имеется два типа связей связь на границе между двумя гексагонами 6,6 двойная и связь между гексагоном и пентагоном 5,6 простая. Таким образом, вся поверхность фуллерена СбО покрыта системой сопряженных двойных связей. Открытие препаративного получения больших количеств фуллерснов при испарении графитовых электродов в электрической дуге в атмосфере гелия в году В. Кратчмером и др. Фуллерен СбО и другие высшие фуллерены проявляют замечательную реакционную способность, которая открыла совершенно новую область исследований органическую функционализацию фуллеренов, ведущей к созданию новых материалов с уникальными свойствами фуллерена и присоединенных фрагментов 2Ь, 4 . Другой важной задачей органической модификации фуллеренов является увеличение растворимости фуллереновых производных в полярных растворителях или водных средах, в которых сам СбО и другие фуллерены нерастворимы. Впервые о способности электронодефицитного полнена СбО выступать в роли 1,3диполярофила было сообщено на симпозиуме по химии больших углеродных кластеров в году. Позднее в году в обзорах , были обобщены литературные данные по реакциям 1,3дииолярного циклоприсоединения. Уникальные физические и химические свойства фуллерена СбО сохраняются во многих его производных, получаемых по реакции присоединения. Кроме того, химия этих новых форм углерода обогащается при введении новых функциональных групп. В этой связи сильный диполярофильный характер СбО обнаруживается также хорошо, как и высокая тенденция этого фуллерена вести себя как реакционноспособный 2якомпонент в реакции циклоприсоедиения. Одним из наиболее успешных методов функционализации молекулы фуллерена является использование процесса 2 3 циклоприсоединения разнообразных 1,3диполей с образованием фуллеропирролидинов, содержащих в своей молекуле пятичленный азотсодержащий гетероциклический фрагмент. Необходимо отметить, что фуллерснопирролидины могут быть получены при взаимодействии фуллерена с азиридинами или с оксазолидинами схема 1. Богатая химия азометиновых илидов дает альтернативные методы для получения замещенных фуллсропирролидинов. Так, термическое дссилилирование триметилсилиламинопроизводных , таутомеризация баминокислот ведут также к образованию фуллсропирролидинов. Фотохимическая обработка третичных аминов , , эфиров аминокислот , в присутствии СбО также используется для синтеза пирролидиновых производных фуллерена. Однако среди наиболее удобных методологий функционализации Сб0 описанных в последние годы, широкое применение имеет 1,3диполярное циклоприсоединение азометинилидов, приводящее к образованию фуллеропирролидинов. Этот метод назван в литературе реакцией Прато . Ыметилглицина, формальдегида и фуллсрсна Сбо в кипящем толуоле схема 3. Использование различных альдегидов в этой реакции ведет к различным 2замещенным фуллеропирролидинам, в то время как реакция функционализированных глицинов с альдегидами дает Ызамещенные фуллсропирролидины схема 4.